Question

3．蒔蘿腦是一種抗肝病藥劑，其合成路線如下：

（1）寫出化合物B中含氧官能團的名稱：醛基和醚鍵．
（2）試劑X是一溴代烴，其結構簡式為BrCH₂CH=CH₂；在上述七步反應中，屬于消去反應的是⑥（填序號）．
（3）寫出反應⑤的化學方程式：．
（4）C的一種同分異構體滿足下列條件：Ⅰ．有5種化學環境不同的氫原子且苯環上的一溴代物只有兩種；
Ⅱ．既能發生銀鏡反應又能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂．寫出該同分異構體的一種結構簡式：．
（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）由B的結構簡式可知，含有的含氧官能團有：醛基、醚鍵；
（2）試劑X是一溴代烴，對比A、B的結構可知，A中酚羥基中H原子為-CH₂CH=CH₂取代生成B；對比轉化關系中物質的結構判斷反應類型；
（3）對比E、F的結構可知，E中酚羥基中H原子為-CH₂CH₂Cl取代生成F，同時生成HCl，HCl又與氫氧化鈉反應生成NaCl與水；
（4）C的一種同分異構體滿足下列條件：既能發生銀鏡反應又能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，含有-CHO、-COOH；有5種化學環境不同的氫原子且苯環上的一溴代物只有兩種，可以是2個不同的取代基處于對位；
（5）苯酚與氫氣發生加成反應生成環己醇，環己醇在濃硫酸、加熱條件下發生消去反應生成環己烯，環己烯與溴發生加成反應生成，由轉化關系中反應①、③可知，與苯酚發生反應生成，再結合轉化關系中反應⑥，在叔丁醇鉀條件下發生消去反應得到．

解答 解：（1）由B的結構簡式可知，含有的含氧官能團有：醛基、醚鍵，故答案為：醛基；醚鍵；
（2）試劑X是一溴代烴，對比A、B的結構可知，A中酚羥基中H原子為-CH₂CH=CH₂取代生成B，可知試劑X為BrCH₂CH=CH₂，對比轉化關系中物質的結構，可知反應只有反應⑥中脫下1分子HCl，同時形成碳碳雙鍵，屬于消去反應，
故答案為：BrCH₂CH=CH₂；⑥；
（3）對比E、F的結構可知，E中酚羥基中H原子為-CH₂CH₂Cl取代生成F，同時生成HCl，HCl又與氫氧化鈉反應生成NaCl與水，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）C的一種同分異構體滿足下列條件：既能發生銀鏡反應又能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，含有-CHO、-COOH；有5種化學環境不同的氫原子且苯環上的一溴代物只有兩種，可以是2個不同的取代基處于對位，符合條件的同分異構體為：，
故答案為：；
（5）苯酚與氫氣發生加成反應生成環己醇，環己醇在濃硫酸、加熱條件下發生消去反應生成環己烯，環己烯與溴發生加成反應生成，由轉化關系中反應①、③可知，與苯酚發生反應生成，再結合轉化關系中反應⑥，在叔丁醇鉀條件下發生消去反應得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、官能團結構、有機反應類型、限制條件同分異構體的書寫、合成路線的設計等，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，較好的考查學生閱讀獲取信息能力、知識遷移應用，是高考熱點題型、難度中等．