Question

11．室溫下，在25mL 0.1mol．L^-1NaOH溶液中逐滴加入0.2mol•L^-1 CH₃COOH 溶液，pH 與滴加 CH₃COOH溶液體積的關系曲線如圖所示，若忽略兩溶液混合時的體積變化，下列有關粒子濃度關系的說法錯誤的是（　　）
①在A、B間任一點，溶液中一定都有c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）
②在B點：a=12.5；
③在C點：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
④在D點：c（CH₃COO^-）=（CH₃COOH）

• A． 全部正確
• B． ①②
• C． ①③
• D． ②④

Answer 1

分析 ①根據溶液中的電荷守恒判斷；
②a=12.5時，氫氧化鈉和醋酸溶液按照物質的量之比1：1反應生成的CH₃COONa為強堿弱酸鹽，溶液顯堿性，pH＞7；
③C點時，醋酸過量，溶液的組成為醋酸和醋酸鈉的混合物，溶液顯酸性，澤爾c（H⁺）＞c（OH^-），結合電荷守恒判斷；
④在D點時，反應后溶質為等濃度的醋酸和醋酸鈉，溶液呈酸性，則醋酸的電離程度等于醋酸根離子的水解程度，則c（CH₃COO^-）＞（CH₃COOH）．

解答 解：①在A、B間任一點的溶液中都滿足電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），故①正確；
②a=12.5時，醋酸和氫氧化鈉的物質的量之比為1：1，反應后溶液的組成為醋酸鈉，CH₃COONa為強堿弱酸鹽，溶液顯堿性，溶液的pH＞7，應該介于AB之間，故②錯誤；
③C點時，醋酸過量，溶液的組成為醋酸和醋酸鈉的混合物，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據電荷守恒可得：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），溶液中離子濃度大小為：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故③正確；
④在D點時，反應后溶質為等濃度的醋酸和醋酸鈉，由于醋酸的電離程度等于醋酸根離子的水解程度，則c（CH₃COO^-）＞（CH₃COOH），故④錯誤；
故選D．

點評 本題考查了酸堿混合的定性判斷、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確溶液酸堿性與溶液pH的關系為解答關鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法．