Question

鹵素單質的性質活潑，鹵素的化合物應用廣泛，運用化學反應原理研究鹵族元素的有關性質具有重要意義。

(1)下列關于氯水的敘述正確的是________(填寫序號)。

A．氯水中存在兩種電離平衡

B．向氯水中通入SO₂，其漂白性增強

C．向氯水中通入氯氣，c(H^＋)/c(ClO^－)減小

D．加水稀釋氯水，溶液中的所有離子濃度均減小

E．加水稀釋氯水，水的電離平衡向正反應方向移動

F．向氯水中加少量固體NaOH，可能有c(Na^＋)＝c(Cl^－)＋c(ClO^－)

(2)工業上通過氯堿工業生產氯氣，其反應的離子方程式為____。

(3)常溫下，已知25 ℃時有關弱酸的電離平衡常數：

弱酸化學式	HClO	H2CO3
電離平衡常數	K＝3.0×10－8	K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11

寫出84消毒液(主要成分為NaClO)露置在空氣中發生反應的有關化學方程式________________________。若將84消毒液與潔廁劑(含有濃鹽酸)混合使用可能會導致中毒，請用離子方程式解釋有關原因__________________。

(4)碘鎢燈具有比白熾燈壽命長且環保節能的特點。一定溫度下，燈內封存的少量碘與使用過程中沉積在管壁上的鎢可以發生反應：W(s)＋I₂(g)WI₂(g)。為模擬上述反應，準確稱取0.508 g碘、0.736 g金屬鎢置于50.0 mL的密閉容器中，加熱使其反應。

如圖是WI₂(g)的物質的量隨時間變化的關系圖像，其中曲線I(0～t₂時間段)的反應溫度為T₁，曲線Ⅱ(從t₂開始)的反應溫度為T₂，且T₂>T₁。則：

①該反應的ΔH________0(填“>”、“＝”或“<”)。

②從反應開始到t₁時間內的平均反應速率v(I₂)＝________。

③下列說法中不正確的是________(填序號)。

A．利用該反應原理可以提純鎢

B．該反應的平衡常數表達式是K＝

C．燈絲附近溫度越高，燈絲附近區域WI₂越易變為W而重新沉積到燈絲上

(5)25 ℃時，向5 mL含有KCl和KI濃度均為0.1 mol·L^－1的混合液中，滴加6 mL 0.1 mol·L^－1的AgNO₃溶液，先生成的沉淀是________，溶液中離子濃度由大到小的順序是________[不考慮H^＋和OH^－。25 ℃時K_sp(AgCl)＝1.8×10^－10、K_sp(AgI)＝8.3×10^－17]。

Answer 1

解析：本題主要考查化學反應速率與化學平衡、電解質溶液等相關知識，意在考查考生運用化學反應原理分析和解決問題的能力。(1)氨水中存在HClOH^＋＋ClO^－和H₂OH^＋＋OH^－兩種電離平衡，A項正確；向氯水中通入SO₂，當Cl₂與SO₂物質的量相等時發生反應：Cl₂＋SO₂＋2H₂O===H₂SO₄＋2HCl，其漂白性減弱，B項錯誤；當氯水飽和時，通入氯氣，c(H^＋)/c(ClO^－)不變，當氯水不飽和時，通入氯氣，溶液酸性增強，抑制HClO的電離，c(H^＋)/c(ClO^－)增大，C項錯誤；加水稀釋氯水，溶液中的OH^－濃度增大，D項錯誤；加水稀釋氯水，溶液酸性減弱，對水的電離的抑制作用減弱，故水的電離平衡向正反應方向移動，E項正確；向氯水中加入少量固體NaOH，當溶液呈中性時，根據電荷守恒可推出：c(Na^＋)＝c(Cl^－)＋c(ClO^－)，F項正確。(2)工業上用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣，反應的離子方程式為2Cl^－＋2H₂O2OH^－＋Cl₂↑＋H₂↑。(3)由于次氯酸的電離平衡常數在碳酸的兩級電離平衡常數之間，因此84消毒液露置在空氣中與二氧化碳反應時只能生成碳酸氫鈉，其反應的化學方程式為NaClO＋CO₂＋H₂O===HClO＋NaHCO₃，生成的HClO不穩定，見光易分解：2HClO2HCl＋O₂↑。ClO^－與Cl－在酸性條件下發生氧化還原反應生成Cl₂，Cl₂有毒，其反應的離子方程式為ClO^－＋Cl^－＋2H^＋===Cl₂↑＋H₂O。(4)①根據圖示，溫度越高，WI₂(g)的物質的量反而越小，即平衡逆向進行，而升高溫度，化學平衡向吸熱方向進行，所以逆向吸熱，故正向放熱，即ΔH小于0。②結合圖像可知，從反應開始到t₁，時間內，生成WI₂(g)的物質的量為1.8×10^－3 mol，所以消耗I₂(g)的物質的量為1.8×10^－3 mol，v(I₂)＝＝ mol·L^－1·min^－1。③由題目信息可知利用該反應原理可以提純鎢，A項正確；固體單質W的濃度不能列入平衡常數表達式中，B項錯誤；燈絲附近溫度越高，促進化學平衡向吸熱方向(即逆向)進行，燈絲附近區域WI₂越易變為W而重新沉積到燈絲上，C項正確。(5)AgI的溶度積小于AgCl的溶度積，故先生成的沉淀是AgI，溶液混合反應之后，溶液中含有0.001 mol K^＋、0.000 6 mol NO和0.000 4 mol Cl^－，同時得到0.000 5 moI AgI和0.000 1 mol AgCl，故溶液中離子濃度由大到小的順序為：c(K^＋)>c(NO)>c(Cl^－)>c(Ag^＋)>c(I^－)。

答案：(1)AEF

(2)2Cl^－＋2H₂O2OH^－＋Cl₂↑＋H₂↑

(3)NaClO＋CO₂＋H₂O===HClO＋NaHCO₃、2HClO2HCl＋O₂↑　ClO^－＋Cl^－＋2H^＋===Cl₂↑＋H₂O

(4)①<　②0.036/t₁ mol·L^－1·min^－1　③B

(5)AgI　c(K^＋)>c(NO)>c(Cl^－)>c(Ag^＋)>c(I^－)