Question

16．由糠醛（A）合成鎮痛藥莫沙朵林（D）和抗日本血吸蟲病（J）的合成路線如下：

已知Ⅰ．最簡單的Diels-Alder反應是
Ⅱ．（R、R′表示烴基或氫）
（1）B+X→C的反應類型是加成反應；糠醛催化加氫后的產物為C₅H₁₀O₂，與其互為同分異構體并屬于羧酸，且烷基上一氯代物只有1種的有機物的系統命名為：2，2-二甲基丙酸．
（2）X的結構簡式是，E的結構簡式是CH₃CHO．
C+Y→D是加成反應，推測Y的結構簡式是O=C=NCH₃．
（3）同時滿足下列條件的G的同分異構體有3種．
①遇FeCl₃溶液發生顯色反應    ②能發生銀鏡反應   ③能發生水解反應
（4）H生成J的同時還有HCl生成，寫出該反應的化學方程式
糠醛與苯酚發生縮聚反應生成糠醛樹脂（其原理與甲醛和苯酚反應類似），寫出在酸性條件下糠醛與苯酚反應的化學方程式．

Answer 1

分析 A在一定條件下生成B，B與X發生信息Ⅰ中的加成反應生成C，比較B、C的結構可知X為：，C+Y→D是加成反應，根據D和C的結構可知Y為O=C=NCH₃，A和E發生信息Ⅱ的反應生成F，F發生氧化反應，再酸化得G，根據G的結構可推知F為，所以E為CH₃CHO，H生成J的同時還有HCl生成，利用元素守恒可寫出H生成J的反應方程式，據此分析解答．

解答 解：A在一定條件下生成B，B與X發生信息Ⅰ中的加成反應生成C，比較B、C的結構可知X為：，C+Y→D是加成反應，根據D和C的結構可知Y為O=C=NCH₃，A和E發生信息Ⅱ的反應生成F，F發生氧化反應，再酸化得G，根據G的結構可推知F為，所以E為CH₃CHO，H生成J的同時還有HCl生成，利用元素守恒可寫出H生成J的反應方程式，
（1）通過以上分析知，B+X→C的反應類型是加成反應；糠醛催化加氫后的產物為C₅H₁₀O₂，與其互為同分異構體并屬于羧酸，且烷基上一氯代物只有1種的有機物結構簡式為（CH₃）₃CCOOH，系統命名為2，2-二甲基丙酸，
故答案為：加成反應；2，2-二甲基丙酸；
（2）通過以上分析知，X、E、Y分別是、CH₃CHO、O=C=NCH₃，
故答案為：；CH₃CHO；O=C=NCH₃；
（3）G的同分異構體符合下列條件：①遇FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基；    
②能發生銀鏡反應，說明含有醛基；   
③能發生水解反應，說明含有酯基，
該物質中含有HCOO-、-OH，二者有鄰、間、對三種結構，所以G符合條件的同分異構體有3種，如，
故答案為：3；
（4）H生成J的同時還有HCl生成，根據元素守恒可知，該反應的化學方程式為，
糠醛與苯酚發生縮聚反應生成糠醛樹脂（其原理與甲醛和苯酚反應類似），所以在酸性條件下糠醛與苯酚反應的化學方程式為，
故答案為：；
．

點評 本題考查有機物合成，為高頻考點，側重考查分析推斷能力及知識遷移能力，根據反應條件、結構簡式確定反應類型及加入試劑結構簡式，結合題給信息利用知識遷移能力進行分析解答，難點是（3）題同分異構體種類判斷及（4）題方程式的書寫，注意（4）題縮聚反應斷鍵和成鍵方式，題目難度中等．