Question

3．有機物 A、D均是重要的有機合成中間體，D是一種具有特殊芳香味的液體，也可直接 作農藥使用．如圖所示的是由苯酚為原料合成A、D的流程．

已知：①BrR₁$→_{THF}^{Mg}$BrMgR₁$\stackrel{BrR_{2}}{→}$R₁-R₂（THF為一種有機溶劑）
②C₆H₅-O-R$\frac{①Li，THF，室溫}{②{H}_{3}{O}^{+}}$C₆H₅-OH
請回答下列問題：
（1）寫出A的結構簡式．
（2）是化合物 B 的一種同分異構體，用¹H 核磁共振譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學環境．
（3）寫出符合下列要求的化合物D的所有同分異構體的結構簡式．
①遇 FeCl₃溶液呈紫色；
②苯環上有兩個取代基，且苯環上的一氯代物有兩種．
（4）化合物 B 經過下列轉化，可合成用于制造樹脂、合成橡膠乳液的有機原料丙烯酸．
B$→_{△①}^{NaOH水溶液}$E$→_{②}^{HBr}$F$→_{③}^{Cu，O_{2}，△}$$→_{△④}^{銀氨溶液}$$→_{⑤}^{酸化}$$→_{⑥}^{-HBr}$G
①設置反應②、⑥的目的是保護碳碳雙鍵．
②寫出反應③的化學反應方程式．
③G 與甲醇反應生成的酯 H 是生產丙烯酸樹脂的一種重要單體，寫出 H 聚合的化學反應方程式．

Answer 1

分析 根據A的生成物的結構簡式可看出苯酚和溴反應時，溴原子在羥基的對位上，即A的結構簡式為，根據已知信息①可知C的結構簡式是，由信息②可知D的結構簡式是．
（4）中B的結構簡式是CH₂=CHCH₂Br，B發生水解反應生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發生加成反應生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應生成G，則G結構簡式是CH₂=CHCOOH．因為在氧化羥基的同時也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護碳碳雙鍵，才設置反應②和⑥．G與甲醇反應生成的酯H，則H結構簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發生加聚反應生成高聚物．

解答 解：根據A的生成物的結構簡式可看出苯酚和溴反應時，溴原子在羥基的對位上，即A的結構簡式為，根據已知信息①可知C的結構簡式是，由信息②可知D的結構簡式是．
（1）由上述分析可知，A的結構簡式為，故答案為：；
（2）是化合物B的一種同分異構體，用核磁共振氫譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學環境，故答案為：2；
（3）化合物D（）的同分異構體符合下列條件：①遇FeCl₃溶液呈紫色，說明含有酚羥基；②苯環上有兩個取代基，且苯環上的一氯代物有兩種，兩個不同的取代基處于對位，符合條件的同分異構體有：，
故答案為：；
（4）中B的結構簡式是CH₂=CHCH₂Br，B發生水解反應生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發生加成反應生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應生成G，則G結構簡式是CH₂=CHCOOH．因為在氧化羥基的同時也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護碳碳雙鍵，才設置反應②和⑥．G與甲醇反應生成的酯H，則H結構簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發生加聚反應生成高聚物，則：①設置反應②、⑥的目的是：保護碳碳雙鍵，故答案為：保護碳碳雙鍵；
②反應③的化學反應方程式為：，
故答案為：；
③H結構簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發生加聚反應生成高聚物，H聚合的化學反應方程式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高考常見題型，需要學生對給予的信息進行利用，較好的考查學生自學能力、分析推理能力，注意根據有機物結構與反應條件推斷，是有機化學常見題型，難度中等．