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分析:隨機從盒內取出兩張卡片,有12種可能:(2、3)、(2、4)、(2、5)、(3、2)、(3、4)、(3、5)、(4、2)、(4、3)、(4、5)、(5、2)、(5、3)、(5、4);根據三角形的特性:任意兩邊之和大于第三條邊,可可判斷12種結果中有8種結果可以與外面4cm的卡片構成三角形,從而求出這三條線段能構成三角形的可能性.
解答:由題意可得:隨機從盒內取出兩張卡片,有12種可能:(2、3)、(2、4)、(2、5)、(3、2)、(3、4)、(3、5)、(4、2)、(4、3)、(4、5)、(5、2)、(5、3)、(5、4);與與盒子外一張卡片放在一起,有12種可能,其中能圍成三角形的有:(2、5、6)、(3、4、6)、(3、5、6)、(4、3、6)、(4、5、6)、(5、2、6)、(5、3、6)、(5、4、6)共8種,
可能性為:8÷12=

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故選:D.
點評:解答此題用到的知識點:(1)三角形的特性;(2)可能性的計算方法:求一個數是另一個數的幾分之幾,用除法解答.