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19.(1)亞硝酰氯(ClNO)是有機合成中的重要試劑,可通過反應獲得:NO(g)+Cl2(g)═2ClNO(g).
①氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時會生成亞硝酰氯,涉及如下反應:
2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g)△H1 K1
4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)△H2 K2
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)△H3 K3
則△H3=2△H1-△H2(用△H1和△H2表示),K3=$\frac{K_1^2}{K_2}$(用K1和K2表示).
②NaOH溶液可以吸收氮的氧化物:NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O.室溫下,用一定量的NaOH
溶液吸收NO、NO2混合氣體,得到0.1mol/L的NaNO2溶液.已知HNO2的電離常數Ka=7.1×10-4
那么室溫下NO2-的水解常數Kh=1.4×10-11,0.1mol/L NaNO2溶液中從c(Na+ )、c(OH- )、c(NO2- )、c(HNO2)的大小順序為c(Na+ )>c(NO2-)>c(OH-)>c(HNO2).
(2)在3.0L密閉容器中,通入0.10mol CH4和0.20mol NO2,在一定溫度下進行反應,CH4(g)+2NO2(g)?CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)△H<0,反應時間(t)與容器內氣體總壓強(p)的數據見下表:
時間t/min0246810
總壓強p/100kPa4.805.445.765.926.006.00
①由表中數據計算0~4min內v(NO2)=0.01mol/(L•min),該溫度下的平衡常數K=0.675(不必帶單位).
②在一恒容裝置中,通入一定量CH4和NO2,測得在相同時間內,在不同溫度下,NO2的轉化率如圖(橫坐標為反應溫度,縱坐標為NO2轉化率/%):

則下列敘述正確的是AD.
A.若溫度維持在200℃更長時間,NO2的轉化率將大于19%
B.反應速率:b點的v (逆)>e點的 v (逆)
C.平衡常數:c點=d點
D.提高b點時NO2的轉化率和反應速率,可適當升溫或增大c(CH4

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18.氮的固定是指將氮元素由游離態轉化為化合態的過程.
Ⅰ.(1)在容積固定且為2L的密閉容器中進行反應:
N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),
恒溫條件下,體系中某兩種物質的物質的量隨時間關系如圖1,回答下列問題:
用H2表示15分鐘內的反應速率為v(H2)=0.02mol/(L•min).
(2)實驗室制取氨氣的化學反應方程式:2NH4Cl+Ca(OH)2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl2+2NH3↑+2H2O.
Ⅱ.自然界里氮的固定途徑之一是在閃電的作用下,N2與O2反應生成NO.
(1)反應需要在閃電或極高溫條件下發生,說明該反應A.(填字母)
A.所需的活化能很高            B.吸收的能量很多
(2)在不同溫度下,反應N2(g)+O2(g)?2NO(g)的平衡常數K如下表:
溫度/℃153817602404
平衡常數K0.86×10-42.6×10-464×10-4
該反應的△H>0.(填“>”、“=”或“<”)
Ⅲ.最近一些科學家研究用高質子導電性的SCY陶瓷(能傳遞H+)實現氮的固定--電解法合成氨,大大提高了氮氣和氫氣的轉化率.總反應式為:N2+3H2$?_{一定條件}^{SCT陶瓷}$2NH3,則在電解法合成氨的過程中,應將H2不斷地通入陽極(填“陰”或“陽”),向另一電極通入N2,該電極的反應式為N2+6H++6e-=2NH3
Ⅳ.據報道,在一定條件下,N2在摻有少量氧化鐵的二氧化鈦催化劑表面能與水發生反應,主要產物為NH3,相應的反應方程式為:2N2(g)+6H2O (g)?4NH3(g)+3O2(g)△H=Q kJ/mol
(1)上述反應的平衡常數表達式為$\frac{{c}^{4}(N{H}_{3})×{c}^{3}({O}_{2})}{{c}^{2}({N}_{2})×{c}^{6}({H}_{2}O)}$.
(2)取五份等體積N2和H2O的混合氣體(物質的量之比均為1:3),分別加入體積相同的恒容密閉容器中,在溫度不同的情況下發生反應,反應相同時間后,測得氨氣的體積分數φ(N2)與反應溫度T的關系曲線如圖2所示,則上述反應的Q<0(填“>”、“<”或“=”).

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17.工業上采用CO和H2合成再生能源甲醇,其反應式為:2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g),
(1)在一容積可變的密閉容器中,充有10molCO和20molH2,用于合成甲醇,CO的平衡轉化率α與溫度T,壓強P關系如圖1,則上述反應為放熱反應(填“放熱”或“吸熱”),平衡常數KA、KB、KC的大小關系為KA=KB>KC.若平衡狀態A容器的體積為10L,則平衡狀態B時容器的體積為2 L
(2)圖2中虛線為該反應在一定條件并使用催化劑條件下,起始H2和CO投料比和CO平衡轉化率的關系.當其他條件完全相同時,用實線畫出不使用催化劑情況下,起始H2和CO投料比和CO平衡轉化率的關系.

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16.PM2.5污染跟工業燃煤密切相關,燃煤還同時排放大量的SO2和NOX
(1)在一定條件下,SO2氣體可被氧氣氧化,每生成8g SO3氣體,放出9.83kJ的熱量,寫出該反應的熱化學方程式2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)△=-196.6kJ/mol.若起始時向密閉容器內充入0.4mol SO2和0.2mol O2,達平衡后放出的熱量為Q,則Q<39.32kJ(填“>”、“<”或“=”).
(2)一定條件下,在恒容密閉的容器中,當上述反應達到平衡時,下列說法正確的是ad(填序號)
a.2v(SO2)=v(O2)               
b.△H保持不變
c.混合氣體密度保持不變               
d.混合氣體的平均相對分子質量保持不變
(3)500℃時,在催化劑存在條件下,分別將2mol SO2和1mol O2置于恒壓容器I和恒容容器II中(兩容器起始容積相同,),充分反應均達到平衡后,兩容器中SO2的轉化率關系是I>II(填“>”、“<”或“=”).若測得容器II中的壓強減小了30%,則該容器中SO3體積分數為86.7%(結果保留3位有效數字).
(4)將生成的SO3溶于水,再向溶液中通入NH3得到1L cmol/L(NH42SO4溶液的PH=5,計算該(NH42SO4溶液的水解平衡常數Kh=$\frac{1{0}^{-10}}{2c}$.
(5)NO2、O2和熔融NaNO3可制作原電池,其裝置見右圖.該電池中Na+向Ⅱ電極移動(填“Ⅰ”或“Ⅱ”),在電池使用過程中石墨I電極上生成氧化物Y,其電極反應為NO2+NO3--e-═N2O5

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15.水楊酸甲酯又叫冬青油,是一種重要的有機合成原料.某化學小組用水楊酸和甲醇在酸性催化劑下合成水楊酸()甲酯并計算其產率.實驗步驟如下:
Ⅰ.如圖,在三頸燒瓶中加入6.9g (0.05mol)水楊酸和24g(30mL,0.75mol)甲醇,以及約10mL甲苯(甲苯與水形成的共沸物,其沸點為85℃;該實驗中加入甲苯,易將水蒸出),再小心地加入5mL濃硫酸,搖動混勻后加入1~2粒沸石,組裝好實驗裝置,在85~95℃下恒溫加熱反應1.5小時:
Ⅱ.待裝置冷卻后,分離出甲醇,然后轉移至分液漏斗,依次用少量水、5%NaHCO3溶液和水洗滌;分出的產物加入少量無水MgSO4固體,過濾得到粗酯;
Ⅲ.將粗酯進行蒸餾,收集221℃~224℃的餾分,得水楊酸甲酯5.3g.
常用物理常數如下:
名稱分子量顏色狀態相對密度熔點(℃)沸點(℃)
水楊酸甲酯152無色液體1.18-8.6224
水楊酸138白色晶體1.44158210
甲醇32無色液體0.792-9764.7
請根據以上信息回答下列問題:
(1)儀器A的名稱是冷凝管,制備水楊酸甲酯時,最合適的加熱方法是水浴加熱.
(2)實驗中加入沸石的作用是防暴沸;
(3)加入甲苯的作用是將反應產生的水從反應體系中分離出來,使合成水楊酸甲酯反應的化學平衡向右移動,從而提高反應的產率.
(4)反應結束后,分離甲醇所采用操作的名稱是蒸餾.
(5)洗滌操作中,前后兩次水洗的目的分別是為了洗掉洗掉大部分硫酸和洗掉碳酸氫鈉.
(6)在蒸餾操作中,儀器選擇及安裝都正確的是(填標號)b.

(7)本實驗的產率為70%(保留兩位有效數字).

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14.實驗室利用冰醋酸和正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)制備乙酸正丁酯,實驗裝置如圖所示,可能用到的有關數據如下表:

正丁醇冰醋酸乙酸正丁酯正丁醚
密度/(g/cm30.8101.0490.8820.7689
沸點/℃118.0118.1126.1142
合成反應:在干燥的儀器a中加入9.5g正丁醇、9.2mL 冰醋酸和3~4滴濃硫酸,搖勻后,加幾粒沸石,c中通水,開始緩慢加熱,控制餾出物的溫度不超過130℃.分離提純:
①將儀器a中反應后的混合液與儀器e中的餾出物合并,轉入分液漏斗中;
②依次用水、少量10%的碳酸鈉溶液和水洗滌,分離后再加干燥劑M,靜置一段時間后,棄去M;
③將最終得到的反應粗產物轉入洗凈的儀器a中,加入幾粒沸石,進行蒸餾,得到乙酸正丁酯9.1g.請回答下列問題:
(1)儀器a的名稱是蒸餾燒瓶.
(2)在分液時應選如右圖裝置中的B(填序號).
(3)寫出制備乙酸正丁酯的化學方程式:CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O.
(4)第一次水洗的目的是除去硫酸及部分乙酸.
(5)干燥劑M可以是B(填序號)
A.五氧化二磷B.無水硫酸鈉C.堿石灰D.氫氧化鈉固體
(6)本實驗所得到的乙酸正丁酯的產率是61.1%.

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13.實驗室合成乙酸乙酯的步驟如下:在圓底燒瓶內加入乙醇、濃硫酸和乙酸,瓶口豎直安裝通有冷卻水的冷凝管(使反應混合物的蒸氣冷凝為液體流回燒瓶內),加熱回流一段時間后換成蒸餾裝置進行蒸餾,得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗產品.請回答下列問題:
(1)在燒瓶中除了加入乙醇、濃硫酸和乙酸外,還應放入碎瓷片,目的是防止暴沸,實驗中濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑.
(2)反應中加入過量的乙醇,目的是提高乙酸的轉化率.
(3)若用同位素18O示蹤法確定反應產物水分子中氧原子的提供者,寫出能表示18O位置的化學方程式:
(4)如果將上述實驗步驟改為在蒸餾燒瓶內先加入乙醇和濃硫酸,然后通過分液漏斗邊滴加乙酸,邊加熱蒸餾.這樣操作可以提高酯的產率,其原因是及時地蒸出生成物,有利于酯化反應向生成酯的方向進行.
(5)現擬分離粗產品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框圖是分離操作步驟流程圖:

則試劑a是:飽和的碳酸鈉溶液,分離方法I是分液,試劑b是硫酸,分離方法Ⅲ是蒸餾.

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12.乙酰水楊酸俗稱阿司匹林(),是世界上應用最廣泛的解熱、鎮痛和抗炎藥.乙酰水楊酸受熱易分解,分解溫度為128℃~135℃.實驗室以水楊酸(鄰羥基苯甲酸)與乙酸酐[(CH3CO)2O]為主要原料合成阿司匹林,其制備原理為:
制備基本操作流程如下:
醋酸酐+水楊酸$\stackrel{濃硫酸}{→}$$\stackrel{搖勻}{→}$$→_{加熱}^{85℃-90℃}$$\stackrel{冷卻}{→}$$→_{洗滌}^{減壓過濾}$粗產品主要試劑和產品的物理常數如表:
名稱相對分子質量熔點或沸點(℃)
水楊酸138158(熔點)微溶
乙酸酐102139.4(沸點)反應
乙酰水楊酸180135(熔點)微溶
回答下列問題:
(1)合成阿司匹林時,最適合的加熱方法是水浴加熱.
(2)合成阿司匹林時,必須使用干燥的儀器,其原因是防止醋酸酐和水反應.
(3)減壓過濾所得粗產品要用少量冰水洗滌,其目的是除去醋酸酐、醋酸、硫酸,并降低乙酰水楊酸的損耗.
(4)用重結晶方法提純粗產品的流程如下,加熱回流裝置如圖.
         粗產品 $→_{沸石}^{乙酸乙酯}$$→_{回流}^{加熱}$$\stackrel{趁熱過濾}{→}$$→_{加壓過濾}^{冷卻}$$→_{干燥}^{洗滌}$乙酸水楊酸
①沸石的作用是防暴沸;
②冷凝水的流進方向是a(填“a”或“b”);
③使用溫度計的目的是便于調控加熱溫度,防止乙酰水楊酸分解.
(5)在實驗中原料用量:2.0 g水楊酸、5.0 mL醋酸酐(ρ=1.08 g/cm3),最終稱得產品質量為2.2 g,則所得乙酰水楊酸的產率為84.3%(精確到0.1).

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11.某化學小組采用類似制乙酸乙酯的裝置(如圖1),以環己醇制備環己烯.

已知:
密度(g/cm3熔點(℃)沸點(℃)溶解性
環己醇0.9625161能溶于水
環己烯0.81-10383難溶于水
(1)制備粗品
將12.5mL環己醇加入試管A中,再加入1mL濃硫酸,搖勻后放入碎瓷片,緩慢加熱至反應完全,在試管C內得到環己烯粗品.
①A中碎瓷片的作用是防止暴沸,導管B除了導氣外還具有的作用是冷凝.
②試管C置于冰水浴中的目的是進一步冷卻,防止環己烯揮發.
(2)制備精品
①環己烯粗品中含有環己醇和少量酸性雜質等.加入飽和食鹽水,振蕩、靜置、分層,環己烯在上層層(填“上”或“下”),分液后用c(填選項字母)洗滌.
a.KMnO4溶液 b.稀硫酸 c.Na2CO3溶液
②再將環己烯按如圖2裝置蒸餾,冷卻水從g口進入.蒸餾時要加入生石灰,目的是除去了殘留的水.
③收集產品時,控制的溫度應在83℃左右,實驗制得的環己烯精品質量低于理論產量,可能的原因是c(填選項字母).
a.蒸餾時從70℃開始收集產品
b.環己醇實際用量多了
c.制備粗品時環己醇隨產品一起蒸出
(3)以下區分環己烯精品和粗品的方法,合理的是bc(填選項字母).
a.用酸性高錳酸鉀溶液 b.用金屬鈉 c.測定沸點.

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10.對叔丁基苯酚工業用途廣泛,可用于生產油溶性酚醛樹脂、穩定劑和香料等.實驗室以苯酚、叔丁基氯[(CH33CCl]等為原料制備對叔丁基苯酚.實驗步驟如下:反應物和產物的相關數據列表如下:
步驟l:組裝儀器,用量筒量取2.2mL叔丁基氯(過量),稱取1.6g苯酚,攪拌使苯酚完全溶解,并裝入滴液漏斗.
步驟2:向X中加入少量無水AlCl3固體作催化劑,打開滴液漏斗旋塞,迅速有氣體放出.
步驟3:反應緩和后,向X中加入8mL水和1mL濃鹽酸,即有白色固體析出.
步驟4:抽濾得到白色固體,洗滌,得到粗產物,用石油醚重結晶,得對叔丁基苯酚1.8g.
(1)儀器X的名稱為三頸(口)燒瓶.
(2)步驟2中發生主要反應的化學方程式為.該反應過于激烈,放出大量熱,常使實驗的產率降低,可能的原因是由于叔丁基氯揮發導致產率降低.
(3)圖中倒扣漏斗的作用是防止倒吸.苯酚有腐蝕性,能使蛋白質變性,若其溶液沾到皮膚上可用酒精洗滌.
(4)在取用苯酚時發現苯酚凍結在試劑瓶中,可采取的措施為在通風櫥中對試劑瓶溫水浴.
(5)下列儀器在使用前必須檢查是否漏液的是BCD(填選項字母).
A.量筒  B.容量瓶    C.滴定管    D.分液漏斗E.長頸漏斗
(6)本實驗中,對叔丁基苯酚的產率為70.5%.(請保留三位有效數字)

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