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（10分）(1) 氨是氮循環中的重要物質，氨的合成是目前普遍使用的人工固氮方法。
（1）已知：H－H鍵能為436KJ·mol^-1，N≡N鍵能為945 KJ·mol^-1，N－H鍵能為391 KJ·mol^-1。寫出合成氨反應的熱化學方程式：                               
（2）可逆反應N₂ +3H₂2NH₃ 在恒容密閉容器中進行，達到平衡狀態的標志是   
①單位時問內生成n mo1 N₂的同時生成3n mol H₂
②單位時間內1個N≡N鍵斷裂的同時，有6個N—H鍵斷裂
③容器中N₂、H₂、NH₃的物質的量為1：3：2
④常溫下，混合氣體的密度不再改變的狀態
⑤常溫下，混合氣體的平均相對分子質量不再改變的狀態
（3）恒溫下，往一個2L的密閉容器中充入2.6 mol H₂和1 mol N₂，反應過程中對NH₃的濃度進行檢測，得到的數據如下表所：

時間/min	5	10	15	20	25	30
C(NH3)/mol·L-1	0.08	0.14	0.18	0.20	0.20	0.20

     5min內，消耗N₂的平均反應速率為     ；此條件下該反應的化學平衡常數K=        ；反應達到平衡后，若往平衡體系中加入H₂、N₂和NH₃各2mol，化學平衡將向         （填“正反應”或“逆反應”）方向移動。
（4）氨是氮肥工業的重要原料。某化肥廠以天然石膏礦（主要成分CaSO₄）為原料生產銨態氮肥(NH₄)₂SO₄，（已知Ksp(CaSO₄)=7.10×10^-5 Ksp(CaCO₃)=4.96×10^-9）其工藝流程如下：

請寫出制備(NH₄)₂SO₄的反應方程式：                                 ；
并利用有關數據簡述上述反應能發生的原因                                            

下列說法正確的是

A．pH=7的溶液一定是中性溶液

B．能自發進行的化學反應，不一定是△H<0、△S>0

C．吸熱反應發生過程中要不斷從外界獲得能量，放熱反應一定不需要吸收外界能量

D．Ksp不僅與難溶電解質的性質和溫度有關，而且與溶液中的離子濃度有關

（14分）隨著人類對溫室效應和資源短缺等問題的重視，如何降低大氣中CO₂的含量及有效地開發利用CO₂，引起了普遍的重視。
（1）目前工業上有一種方法是用CO₂來生產甲醇。一定條件下發生反應：

下圖表示該反應進行過程中能量（單位為kJ·mol^-1）的變化。

①該反應是            （填“吸熱”或“放熱”）反應。
②反應體系中加入催化劑對反應熱是否有影響？    （填“是”或“否”），原因是                           。
（2）若將6mol CO₂和8 mol H₂充入2L的密閉容器中，測得H₂的物質的量隨時間變化的曲線如圖所示（實線）。

①該條件下反應的平衡常數K=    。請在答題卷圖中繪出甲醇的物質的量隨時間變化曲線。
②僅改變某一實驗條件再進行兩次實驗，測得H₂的物質的量隨時間變化如圖中虛線所示，曲線I對應的實驗條件改變是      ，曲線Ⅱ對應的實驗條件改變是    。
③下列措施中能使H₂轉化率增大的是     。

A．升高溫度	B．充入He（g），使體系壓強增大
C．將H2O（g）從體系中分離出來	D．再充入3mol CO2和4mol H2

（3）如將CO₂與H₂以1：4的體積比混合，在適當的條件下可制得CH₄。已知：

寫出CO₂（g）與H₂（g）反應生成CH₄（g）與液態水的熱化學方程式    。

（共10分）二甲醚是一種重要的清潔燃料，也可替代氟利昂作制冷劑等，對臭氧層無破壞作用。工業上可利用焦炭與水蒸氣在高溫下的反應產物（水煤氣）合成二甲醚。請回答下列問題：
（1）、制水煤氣的主要化學反應方程式為：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）、煤的氣化過程中產生的有害氣體H₂S用Na₂CO₃溶液吸收，生成兩種酸式鹽，該反應的化學方程式為：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）、利用水煤氣合成二甲醚的三步反應如下：
　　① 2H₂(g)CO(g)CH₃OH(g)90.8 kJ
　　② 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g)H₂O(g)23.5 kJ
　　③ CO(g)H₂O(g)CO₂(g)H₂(g)41.3 kJ
　　總反應：3H₂(g)3CO(g)CH₃OCH₃(g)CO₂(g)Q，其中Q　　　　　kJ；
　　一定條件下的密閉容器中，該總反應達到平衡，要提高CO的轉化率，可以采取的措施是
　　　　　（填字母代號）。
a．低溫高壓                b．加入催化劑            c．減少CO₂的濃度     d．增加CO的濃度
（4）、已知某溫度下反應②2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g)H₂O(g)在一密閉容器中進行到10min時恰好達平衡，測得各組分的濃度如下：

物質	CH3OH	CH3OCH3	H2O
濃度／(mol·L)	0.44	0.6	0.6

　　比較此時正、逆反應速率數值（單位相同）的大小：(甲醇)　　　(水)（填“＞”、“＜”或“＝”)。
　　反應開始時(CH₃OH) 　　　　　；
　　該時間內的平均反應速率(CH₃OH)　　　　　；
　　該溫度下反應的平衡常數值為　　　　　。（精確到0.01）

一氧化碳是一種用途相當廣泛的化工基礎原料。
（1）利用下列反應可以將粗鎳轉化為純度達99.9%的高純鎳：
 
則該反應的△H      0（選填“>” 或“<”）。
（2）在高溫下一氧化碳可將二氧化硫還原為單質硫。已知：
C（s）+O₂(g)=CO₂(g)           △H₁=-393.5kJ.mol^-1
CO₂（g）+C(s)=2CO(g)         △H₂=+172.5kJ.mol^-1
S（s）+O₂(g)=SO₂(g)          △H₃=-296.0kJ.mol^-1
請寫出CO除SO₂的熱化學方程式                                          。
（3）工業上用一氧化碳制取氫氣的反應為：CO（g）+H₂O     CO₂(g)+H₂（g），已知420℃時，該反應的化學平衡常數為9.0。如果反應開始時，在2L的密閉容器中充入CO和H₂O的物質的量都是0.60mol,5min末達到平衡，則此時CO的轉化率為            ，H₂的平均生成速率為             。
（4）下圖中圖1是一種新型燃料電池，它以CO為燃料，一定比例的Li₂CO_3和Na₂CO₃熔融混合物為電解質，圖2是粗銅精煉的裝置圖，現用燃料電池為電源進行粗銅的精煉實驗。

回答下列問題：
①寫出A極發生的電極反應式                               。
②要用燃料電池為電源進行粗銅的精煉實驗，則B極應該與       極（填“C”或“D”）相連。
③當消耗標準狀況下2.24LCO時，C電極的質量變化為                。

下列說法中，不正確的是
A．一次電池、二次電池和燃料電池是三種常見的化學電源
B．用石墨作電極電解氯化鈉溶液：2Cl^?+2H₂O2OH^?+H₂↑+Cl₂↑
C．原降冰片二烯（NBD）經光照轉化成為四環烷（Q）：，利用該反應可以貯存太陽能，則NBD的內能比Q的內能高
D．一種“人工固氮”的新方法是在光照條件下，N₂在催化劑表面與水蒸氣發生反應生成NH₃和氧氣。 己知：

化學鍵	N≡N	H?O	N?H	O=O
鍵能/kJ·mol-1	945	463	391	498

則“人工固氮”新方法的熱化學方程式可表示為：
N₂(g)+3H₂O(g) 2NH₃(g)+ 3/2O₂(g)；△H=+630kJ·mol^-1

I.已知：TiO₂(s)+2Cl₂(g)=TiCl₄(l)+O₂(g) △H=+140kJ·mol^－1
2C(s)+O₂(g)=2CO(g)         △H=－221kJ·mol^－1
寫出TiO₂和焦炭、氯氣反應生成液態TiCl₄和CO氣體的熱化學方程式：                。
II.將一定量純凈的氨基甲酸銨固體置于特制的密閉真空容器中（假設容器體積不變，固體試樣體積忽略不計），在恒定溫度下使其達到分解平衡：NH₂COONH₄(s)2NH₃(g)+CO₂(g)
則可以判斷該分解反應已經達到平衡狀態的是        。
A.2v_正(NH₃)=v_逆(CO₂)                  B.密閉容器中總壓強不變
C.密閉容器中混合氣體的密度不變       D.密閉容器中氨氣的體積分數不變
III．以丙烷為燃料制作新型燃料電池，電解質是熔融碳酸鹽。電池的一極通入O₂和CO₂，電極反應式為：O₂+2CO₂+4e^-=2CO₃^2-；另一極通入丙烷，電極反應式為                ；放電時，CO₃^2－移向電池的         （填“正”或“負”）極。
IV．如圖裝置所示，C、D、E、F都是惰性電極，甲、乙中溶液的體積和物質的量濃度都相同（假設通電前后溶液體積不變），A、B為外接直流電源的兩極。將直流電源接通后，F極附近呈紅色。

⑴若甲、乙裝置中的C、D、E、F電極均只有一種單質生成時，對應單質的物質的量之比為         。
⑵現用丙裝置作“銅的電解精煉”，則H應該是          。（填“純銅”或“粗銅”）。
⑶上圖甲裝置電解CuSO₄溶液一段時間后，向所得溶液中加入0.2mol Cu(OH)₂后，恰好使溶液恢復到電解前的濃度。則乙裝置中，若不考慮Cl₂的溶解及與堿的反應，此裝置共產生氣體       L（標準狀況）。

(7分) 科學家一直致力于“人工固氮”的方法研究。
⑴目前合成氨的技術原理為：
該反應的能量變化如圖所示。

①在反應體系中加入催化劑，反應速率增大，E₂的變化是：     。（填“增大”、“減小”或“不變”）。
②將一定量的N₂(g)和H₂(g)放入1L的密閉容器中，在500℃、2×10⁷Pa下達到平衡，測得N₂為0.1 mol，H₂為0.3 mol，NH₃為0.1 mol。該條件下H₂的轉化率為     。
③欲提高②容器中H₂的轉化率，下列措施可行的是     。

A．向容器中按原比例再充入原料氣	B．向容器中再充入惰性氣體
C．改變反應的催化劑	D．液化生成物分離出氨

⑵1998年希臘亞里士多德大學的兩位科學家采用高質子導電性的SCY陶瓷（能傳導H⁺），從而實現了高轉化率的電解法合成氨。其實驗裝置如圖所示。陰極的電極反應式為      。

⑶根據最新“人工固氮”的研究報道，在常溫、常壓、光照條件下，N₂在催化劑（摻有少量Fe₂O₃和TiO₂）表面與水發生下列反應：

進一步研究NH₃生成量與溫度關系，常壓下達到平衡時測得部分實驗數據如下：

T/K	303	313	323
NH3生成量/（10－6mol）	4.8	5.9	6.0

①合成反應的a_    0。（填“大于”、“小于”或“等于”）
②已知

則

(16分) 氮化硅（Si₃N₄）是一種新型陶瓷材料，它可由SiO₂與過量焦炭在1300-1700^oC的氮氣流中反應制得3SiO₂（s）+6C（s）+2N₂（g） Si₃N₄（s）+6CO（g）
（1）上述反應氧化劑是                ，已知該反應每轉移1mole^—，放出132．6kJ的熱量，該方程式的?H =                 。
（2）能判斷該反應（在體積不變的密閉容器中進行）已經達到平衡狀態的是（       ）
A．焦炭的質量不再變化               B．N₂和CO速率之比為1:3
C．生成6molCO同時消耗1mol Si₃N₄    D．混合氣體的密度不再變化
（3）下列措施中可以促進平衡右移的是（       ）
A．升高溫度   B．降低壓強    C．加入更多的SiO₂    D．充入N₂
（4）該反應的溫度控制在1300-1700^oC的原因是             。
（5）某溫度下，測得該反應中N₂和CO各個時刻的濃度如下，求0—20 min內N₂的平均反應速率           ，該溫度下，反應的平衡常數K＝               。

時間/min	0	5	10	15	20	25	30	35	40	45
N2濃度/mol·L-1	4．00	3．70	3．50	3．36	3．26	3．18	3．10	3．00	3．00	3．00
CO濃度/mol·L-1	0．00	0．90	1．50	1．92	2．22	2．46	2．70

下列說法正確的是

A．500℃、30MPa下，將0.5mol N2和1.5molH2置于密閉的容器中充分反應生成NH3(g)，放熱19.3kJ，其熱化學方程式為：△H=－38.6kJ·mol-1

B．10mL 0.5mol/L CH3COONa溶液與6mL 1mol/L鹽酸混合：c(Cl－)＞c(CH3COOH) ＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)

C．實驗測得環己烷(l)、環己烯(l)和苯(l)的標準燃燒熱分別為－3916 kJ/mol、－3747 kJ/mol和－3265 kJ/mol，可以證明在苯分子中不存在獨立的碳碳雙鍵

D．在25℃下，將a mol·L-1的氨水與0.01 mol·L-1的鹽酸等體積混合，反應時溶液中c(NH4+)=c(Cl—)。用含a的代數式表示NH3·H2O的電離常數Kb=