Question

7．有機物X （C₉H₈0₄）是一種應用最早、最廣的藥物之一，也是重要的合成中間體．有機物X的儀器分析如下：

①有機物X的紅外光譜
②有機物X的核磁共振氫譜圖峰面積比是1：1：1：1：3 回答下列問題：
（1）已知X分子中苯環上只有兩個相鄰的取代基，則X的結構簡式是，X在一定條件下能發生的反應是acd（選填字母）；
a．加成反應   b．消去反應   c．酯化反應   d．水解反應
（2）水楊酸能與化合物Y在一定條件發生取代反應生成X，該反應的化學方程式是
（3）貝諾酯（C₁₇H_lsNO_s）是一種新型抗炎、解熱、鎮痛藥．在人體中，lmol貝諾酯與lmol水可以生成lmolX和lmol撲熱息痛．有關撲熱息痛的信息如下：
①分子中含有基團
②苯環上的一溴代物只有兩種
③能和濃溴水反應生成白色沉淀
④能發生水解反應生成乙酸
撲熱息痛的結構簡式是，貝諾酯的結構簡式是
（4）已知：用鄰甲基苯酚可以合成有機物X．合成路線如圖：鄰甲基苯酚→W→X的結構簡則W的結構簡式是．
（5）芳香族化合物Q和X的分子式相同，Q具有下列性質，Q的異構體有17種
①能和NaHC0₃反應②能水解且能發生銀鏡反應，寫出苯環上只有一個取代基的異構體的結構簡式為．

Answer 1

分析 （1）有機物X分子式為C₉H₈O₄，結合其紅外光譜圖可知，X含有苯環、-OOCCH₃、-COOH，核磁共振氫譜圖峰面積比是1：1：1：1：1：3，故X為；
（2）水楊酸（）能與化合物Y在一定條件發生取代反應生成X與乙酸，則Y為乙酸酐；
（3）有關撲熱息痛的信息如下：①分子中含有基團，②苯環上的一溴代物只有兩種，③能和濃溴水反應生成白色沉淀，含有酚羥基，④能發生水解反應生成乙酸，結合①可知含有-NHCOCH₃，結合②可知，-OH與-NHCOCH₃處于對位；
（4）鄰甲基苯酚與乙酸酐反應得到W，然后在用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到X；
（5）芳香族化合物Q和X的分子式相同，Q具有下列性質：①能和NaHCO₃反應，說明含有-COOH，②能水解且能發生銀鏡反應，還含有-OOCH，含有1個側鏈為-CH（COOH）OOCH，含有2個側鏈為-CH₂COOH、-OOCH，或-COOH、-CH₂OOCH，含有3個側鏈為-CH₃、-COOH、-OOCH．

解答 解：（1）有機物X分子式為C₉H₈O₄，結合其紅外光譜圖可知，X含有苯環、-OOCCH₃、-COOH，核磁共振氫譜圖峰面積比是1：1：1：1：1：3，故X為，可以發生加成反應、酯化反應、水解反應，不能發生消去反應，
故答案為：；acd；
（2）水楊酸（）能與化合物Y在一定條件發生取代反應生成X與乙酸，則Y為乙酸酐，反應方程式為：，
故答案為：；
（3）有關撲熱息痛的信息如下：①分子中含有基團，②苯環上的一溴代物只有兩種，③能和濃溴水反應生成白色沉淀，含有酚羥基，④能發生水解反應生成乙酸，結合①可知含有-NHCOCH₃，結合②可知，-OH與-NHCOCH₃處于對位，撲熱息痛的結構簡式是：，lmol貝諾酯與lmol水可以生成lmolX和lmol撲熱息痛，貝諾酯的結構簡式是：，
故答案為：；；
（4）鄰甲基苯酚與乙酸酐反應得到W，然后在用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到X，則W的結構簡式為：，
故答案為：；
（5）芳香族化合物Q和X的分子式相同，Q具有下列性質：①能和NaHCO₃反應，說明含有-COOH，②能水解且能發生銀鏡反應，還含有-OOCH，含有1個側鏈為-CH（COOH）OOCH，含有2個側鏈為-CH₂COOH、-OOCH，或-COOH、-CH₂OOCH，各有鄰、間、對三種，含有3個側鏈為-CH₃、-COOH、-OOCH，-CH₃、-COOH處于鄰位時，-OOCH有4種位置，-CH₃、-COOH處于間位時，-OOCH有4種位置，-CH₃、-COOH處于對位時，-OOCH有2種位置，故符合條件的Q的結構有：1+3+3+4+4+2=17種，苯環上只有一個取代基的異構體的結構簡式為，
故答案為：17；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、限制2條件同分異構體的書寫，側重考查學生分析推理能力，難度中等．