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【題目】環己烯是重要的化工原料。其實驗室制備流程如下:

回答下列問題:

.環己烯的制備與提純

(1)原料環己醇中若含苯酚雜質,檢驗試劑為__________,現象為____________

(2)操作1的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去)

①燒瓶A中進行的可逆反應化學方程式為__________________________________,濃硫酸也可作該反應的催化劑,選擇FeCl3·6H2O而不用濃硫酸的原因為___________(填序號)

a.濃硫酸易使原料炭化并產生SO2

b.FeCl3·6H2O污染小、可循環使用,符合綠色化學理念

c.同等條件下,用FeCl3·6H2O比濃硫酸的平衡轉化率高

②儀器B的作用為____________________________

(3)操作2用到的玻璃儀器是__________________________

.環己烯含量的測定

在一定條件下,向a g環己烯樣品中加入定量制得的b mol Br2,與環己烯充分反應后,剩余的Br2與足量KI作用生成I2,用c mol·L-1Na2S2O3標準溶液滴定,終點時消耗Na2S2O3標準溶液V mL(以上數據均已扣除干擾因素)

測定過程中,發生的反應如下:

Br2+

Br2+2KI=I2+2KBr

I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

(4)滴定所用指示劑為__________________________。樣品中環己烯的質量分數為______________________(用字母表示)

(5)下列情況會導致測定結果偏低的是__________________(填序號)

a.樣品中含有苯酚雜質

b.在測定過程中部分環己烯揮發

c.Na2S2O3標準溶液部分被氧化

【答案】FeCl3溶液 溶液顯紫色 +H2O ab 減少環己醇蒸出 分液漏斗、燒杯 淀粉溶液 ×100% bc

【解析】

環己醇發生消去反應生成環己烯和水,環己烯不溶于水,飽和食鹽水溶解環己醇、氯化鐵,然后分液得到的水相中含有環己醇、氯化鐵,得到的有機相中含有環己烯,然后干燥、過濾、蒸餾得到環己烯。

Ⅰ.(1)苯酚能和氯化鐵溶液發生顯色反應;

(2)①燒瓶A中進行的可逆反應為環己醇的消去反應;濃硫酸具有強氧化性,能氧化原料,且FeCl36H2O污染小、可循環使用;

②儀器B能冷凝回流環己醇;

(3)操作2分離互不相溶的液體;

Ⅱ.(4)碘與淀粉變藍;根據消耗碘單質的量可知環己烯的物質的量,然后結合m=nM計算樣品中環己烯的質量分數;

(5)a.苯酚消耗的溴的物質的量偏大;

b.苯酚環己烯揮發,導致消耗的溴偏少,測定結果偏低;

cNa2S2O3標準溶液部分被氧化,標準液消耗的體積增大。

環己醇發生消去反應生成環己烯和水,環己烯不溶于水,飽和食鹽水溶解環己醇、氯化鐵,然后分液得到的水相中含有環己醇、氯化鐵,得到的有機相中含有環己烯,然后干燥、過濾、蒸餾得到環己烯。

(1)苯酚能和氯化鐵溶液發生顯色反應,所以可以用FeCl3溶液檢驗苯酚,苯酚和氯化鐵溶液混合溶液呈紫色;

(2)①燒瓶A中環己醇發生消去反應生成環己烯和水,該反應方程式為+H2O;由于濃硫酸具有強氧化性,易使原料炭化并產生SO2,從而降低環己烯產率,而FeCl36H2O污染小、可循環使用,符合綠色化學理念,所以選擇FeCl36H2O而不用濃硫酸,答案選ab

儀器B能冷凝回流環己醇,所以B的作用是減少環己醇蒸出,增大環己醇利用率;

(3)操作2用于分離互不相溶的液態,操作方法為分液,需要的玻璃儀器有分液漏斗、燒杯;

(4)根據反應原理,反應中產生碘單質,碘與淀粉變藍,則指示劑可選用淀粉溶液;在一定條件下,向a g環己烯樣品中加入定量制得的bmolBr2,與環己烯充分反應后,剩余的Br2與足量KI作用生成I2,用c mol·L-1Na2S2O3標準溶液滴定,終點時消耗Na2S2O3標準溶液V mL,根據反應①Br2+②Br2+2KI=I2+2KBr③I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,剩余Br2~ I2~2Na2S2O3,則剩余的溴單質物質的量= c mol·L-1×V×10-3L=mol,消耗的溴的物質的量=(b-)mol,由反應①可得,環己烯的物質的量=(b-)mol 樣品中環己烯的質量分數=×100%=×100%

(5)a.樣品中含有苯酚雜質,苯酚和溴發生取代反應生成三溴苯酚,導致消耗的Br2的物質的量偏大,計算結果偏高,故a不符合題意;

b.在測定過程中部分環己烯揮發導致環己烯質量減少,導致測定結果偏低,故b符合題意;

cNa2S2O3標準溶液部分被氧化,標準液消耗的體積增大,導致消耗碘的物質的量偏大,則測定的剩余溴單質的偏大,環己烯的量偏小,計算結果偏低,故c符合題意。

練習冊系列答案
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