Question

11．若往20mL 0.01mol•L^-1的HNO₂（弱酸）溶液中逐滴加入一定濃度的燒堿溶液，測得混合溶液的溫度變化如圖所示，下列有關說法不正確的是（　　）

• A． HNO₂的電離平衡常數：c點＞b點
• B． 若b點混合溶液顯酸性，則2c（Na⁺）=c（NO₂^-）+c（HNO₂）
• C． c點混合溶液中：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（NO₂）＞c（H⁺）
• D． d點混合溶液中：c（OH^-）=c（HNO₂）+c（H⁺）

Answer 1

分析 根據當加入20mLNaOH溶液時，溶液的溫度最高，則說明此時NaOH和HNO₂恰好完全反應，故C（NaOH）=0.01mol/L．
A、HNO₂的電離是吸熱過程，溫度越高電離平衡常數越大；
B、b點時，加入的n（NaOH）=$\frac{1}{2}$n（HNO₂），根據物料守恒來分析；
C、c點溶液中，n（NaOH）=n（HNO₂），兩者恰好完全反應生成NaNO₂，為強堿弱酸鹽，據此分析；
D、在d點溶液中，NaOH過量，溶液中n（NaOH）=n（NaNO₂），根據電荷守恒和物料守恒來分析．

解答 解：根據當加入20mLNaOH溶液時，溶液的溫度最高，則說明此時NaOH和HNO₂恰好完全反應，故C（NaOH）=0.01mol/L．
A、HNO₂的電離是吸熱過程，溫度越高電離平衡常數越大，而c高于b，所以電離平衡常數：c點＞b點，故A正確；
B、b點時，加入的n（NaOH）=$\frac{1}{2}$n（HNO₂），HNO₂反應后部分反應為NaNO₂，即溶液中含有HNO₂和NaNO₂，但無論以哪種形式存在，均滿足物料守恒，即有：2c（Na⁺）=c（NO₂^-）+c（HNO₂），故B正確；
C、c點溶液中，加入的氫氧化鈉的物質的量n（NaOH）=n（HNO₂），兩者恰好完全反應生成NaNO₂，為強堿弱酸鹽，NO₂^-存在微弱的水解，溶液顯堿性，故有：c（Na⁺）＞c（NO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C錯誤；
D、在d點溶液中，加入的氫氧化鈉的物質的量是HNO₂的物質的量的2倍，即n（NaOH）=2n（HNO₂），反應后，溶液中的C（NaOH）=C（NaNO₂）；則反應后溶液中存在電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（NO₂^-）+c（OH^-） ①
還存在物料守恒：c（Na⁺）=2c（NO₂^-）+2c（HNO₂） ②
將①-②可得：c（OH^-）=c（H⁺）+c（NO₂^-）+2c（HNO₂），故D錯誤．
故選CD．

點評 本題是根據圖象分析離子的濃度之間的關系，解題的關鍵是根據圖象中溫度的變化來確定，確定物質的反應實質是解題的關鍵．