Question

糖類、油脂、蛋白質(zhì)是人類重要的營養(yǎng)物質(zhì)。有機(jī)物F是合成蛋白質(zhì)的天然氨基酸中的一種。F的合成路線如下圖所示：

已知：

      RCH₂Cl + NH₃RCH₂NH₂ + HCl；—NH₂容易被氧化

A的氧化產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；B不存在鏈狀的同分異構(gòu)體；C和C’互為同分異構(gòu)體，分子中均無含碳支鏈。

（1）寫出B的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式                 。

（2）寫出F的結(jié)構(gòu)簡式和它的一種不同類別的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式      、      。

（3）B→C的反應(yīng)類型為                 。

（4）A→B的化學(xué)方程式為                                                  。

（5）步驟①②③中所加試劑依次是                。

     a．NH₃、O₂/Cu、新制Cu(OH)₂       b．O₂/Cu、新制Cu(OH)₂、NH₃

c．O₂/Cu、NH₃、新制Cu(OH)₂      

（6）H是人類所需的營養(yǎng)物質(zhì)之一，不能發(fā)生水解反應(yīng)，分子中無支鏈，相對分子質(zhì)量180，核磁共振氫譜顯示有11種峰，結(jié)構(gòu)中每個(gè)碳上都連有官能團(tuán)。18g H完全燃燒生成26.4gCO₂和10.8g H₂O。寫出H與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式         

                                                                   。

Answer 1

（1）　　　　　 　　　

（2）CH₃CH(NH₂)COOH；CH₃CH₂CH₂NO₂或(CH₃)₂CHNO₂

（3）加成反應(yīng)（1分）　　

（4）CH₃CH(OH)CH₃CH₂=CHCH₃ + H₂O

（5）b

（6）CH₂OH(CHOH)₄CHO +2Ag(NH₃)₂OH CH₂OH(CHOH)₄COONH₄ + 2Ag + 3NH₃ + H₂O（3分）

“A的氧化產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)”說明A中—OH所連C上只有一個(gè)H原子。結(jié)合已知可知B中含碳碳雙鍵且為不對稱雙鍵，又“B不存在鏈狀的同分異構(gòu)體”，可以推知B為CH₂=CH—CH₃，反推可知A為CH₃CH(OH)CH₃。由C經(jīng)多步反應(yīng)可生成F（氨基酸），可推知C中—OH所連C上有兩個(gè)H原子，故C為HOCH₂CH(Cl)CH₃，C’為ClCH₂CH(OH)CH₃。

由于“—NH₂易被氧化”，所以應(yīng)該先將—OH氧化，再將—Cl與NH₃發(fā)生取代反應(yīng)。（注：該制法參考R．T．莫里森和R．N．傅伊德編著的《有機(jī)化學(xué)》第三十章氨基酸和蛋白質(zhì)中氨基酸的制備：α—鹵代酸的氨化中直接氨解法）。所以D為CH₃CH(Cl)CHO，E為CH₃CH(Cl)COOH，F(xiàn)為CH₃CH(NH₂)COOH，G即為蛋白質(zhì)。

（6）“H相對分子質(zhì)量180”和“18g H完全燃燒生成26.4gCO₂和10.8g H₂O”可計(jì)算出H的分子式為C₆H₁₂O₆。結(jié)合其他信息可知，H為葡萄糖。