Question

5．席夫堿類化合物在催化、藥物等方面用途廣泛．某種席夫堿C的合成路線如圖：

已知
①
②A屬于芳香烴，其相對分子質量為106．　　
③RNH₂+ $\stackrel{一定條件}{→}$R-N=C+H₂O
④1molE可生成2molF
（1）A的名稱為乙苯（乙基苯），B→C的反應類型為還原反應．
（2）D→E的化學反應方程式為CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C（CH₃）₂+NaCl+H₂O．
（3）E自身發生聚合反應生成的高分子化合物的結構簡式為．
（4）根據以上信息，分析以下合成路線：

已知：1molⅢ能生成2mol IV，IV能發生銀鏡反應．
①Ⅱ的結構簡式為C₆H₅NH₂，V的結構簡式為C₆H₅N=CHCH₂CH₃．
②Ⅲ的反式結構簡式為．
③Ⅴ的同分異構體中符合下列條件的共有8種（不考慮順反異構）．
i．含苯環和碳碳雙鍵； ii．苯環上有兩種氫．

Answer 1

分析 在席夫堿G的合成中，A屬于單取代芳烴，其相對分子質量為106，B含有一個苯環，側鏈式量=106-77=29，故側鏈為-CH₂CH₃，A為；D的分子式為C₆H₁₃Cl，為己烷的一氯代物，在一定條件下反應得到E，1mol E發生信息④中氧化反應生成2mol F，所以 E為對稱結構烯烴，且F與發生信息③中的反應生成，故E為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，F為（CH₃）₂C=O，逆推可知D為（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂，
（4）在物質V的合成中，苯與混酸在50-60℃時反應產物Ⅰ為硝基苯，硝基苯在Fe/稀HCl的條件下被還原為Ⅱ為C₆H₅NH₂，1molⅢ能生成2mol IV，IV能發生銀鏡反應，根據C₆H₁₃Cl及信息①可知，C₆H₁₃Cl的結構簡式為CH₃CH₂CHClCH₂CH₂CH₃，C₆H₁₃Cl發生消去反應生成Ⅲ為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ發生氧化反應生成Ⅳ為CH₃CH₂CHO，Ⅱ和Ⅳ發生信息③中的反應生成Ⅴ為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，據此答題．

解答 解：在席夫堿G的合成中，A屬于單取代芳烴，其相對分子質量為106，B含有一個苯環，側鏈式量=106-77=29，故側鏈為-CH₂CH₃，A為；D的分子式為C₆H₁₃Cl，為己烷的一氯代物，在一定條件下反應得到E，1mol E發生信息④中氧化反應生成2mol F，所以 E為對稱結構烯烴，且F與發生信息③中的反應生成，故E為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，F為（CH₃）₂C=O，逆推可知D為（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂，
（1）A為，A的名稱為 乙苯（乙基苯），比較B和C的結構簡式可知，B中的硝基發生還原反應生成C中的氨基，
故答案為：乙苯（乙基苯）；還原反應；
（2）D→E的化學反應方程式為CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C （CH₃）₂+NaCl+H₂O，
故答案為：CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C （CH₃）₂+NaCl+H₂O；  
（3）E為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，E自身發生加聚反應生成的高分子化合物的結構簡式為，
故答案為：； 
（4）在物質V的合成中，苯與混酸在50-60℃時反應產物Ⅰ為硝基苯，硝基苯在Fe/稀HCl的條件下被還原為Ⅱ為C₆H₅NH₂，1molⅢ能生成2mol IV，IV能發生銀鏡反應，根據C₆H₁₃Cl及信息①可知，C₆H₁₃Cl的結構簡式為CH₃CH₂CHClCH₂CH₂CH₃，C₆H₁₃Cl發生消去反應生成Ⅲ為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ發生氧化反應生成Ⅳ為CH₃CH₂CHO，Ⅱ和Ⅳ發生信息③中的反應生成Ⅴ為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，
①根據上面的分析可知，Ⅱ的結構簡式為 C₆H₅NH₂，V的結構簡式為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，
故答案為：C₆H₅NH₂；C₆H₅N=CHCH₂CH₃； 
②Ⅲ為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ的反式結構簡式為 ，
故答案為：； 
③Ⅴ為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，根據條件i．含苯環和碳碳雙鍵； ii．苯環上有兩種氫，即苯環上有兩個處于對位的基團，則符合條件的Ⅴ的同分異構體為，共有8種，
故答案為：8．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，注意利用各物質的結構與反應條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，既注重基礎知識鞏固訓練，又較好的考查學生分析推理能力與知識遷移應用，答題時注意正確運用題中信息，難度中等．