Question

【題目】(1)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應用廣泛。請回答下列問題：

①NiO、FeO的晶體結構類型均與氯化鈉的相同，Ni2＋和Fe2＋的離子半徑分別為69pm和78pm，則熔點FeO________NiO(填“＜”或“＞”)；

②鐵有δ、γ、α三種同素異形體，各晶胞如下圖，則δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數之比為________。

(2)元素金(Au)處于周期表中的第六周期，與Cu同族，一種銅金合金晶體具有立方最密堆積的結構，在晶胞中Cu原子處于面心，Au原子處于頂點位置，則該合金中Cu原子與Au原子數量之比為________；該晶體中，原子之間的強相互作用是________。

(3)某鈣鈦型復合氧化物如圖1所示，以A原子為晶胞的頂點，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，當B位是V、Cr、Mn、Fe等時，這種化合物具有CMR效應。

①用A、B、O表示這類特殊晶體的化學式：_________________________。

②已知La為＋3價，當被鈣等二價元素A替代時，可形成復合鈣鈦礦化合物La1-xAxMnO3(x＜0.1)，此時一部分錳轉變為＋4價。導致材料在某一溫度附近有反鐵磁-鐵磁、鐵磁-順磁及金屬-半導體的轉變，則La1-xAxMnO3中三價錳與四價錳的物質的量之比為________。

③下列有關說法正確的是________。

A．鑭、錳、氧分別位于周期表f、d、p區

B．氧的第一電離能比氮的第一電離能大

C．錳的電負性為1.59，Cr的電負性為1.66，說明錳的金屬性比鉻強

D．鉻的堆積方式與鉀相同，則其堆積方式如圖2所示

Answer 1

【答案】 < 4∶3 3∶1 金屬鍵 ABO3 AC

【解析】本題主要考查晶體結構。

(1)①離子半徑越小，熔點越低，則熔點FeO<NiO；

②鐵的δ、α同素異形體晶胞中鐵原子的配位數分別是8和6，則δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數之比為4∶3。

(2)在晶胞中Cu原子處于面心，Au原子處于頂點位置，則該合金中Cu原子與Au原子數量之比為3∶1；該晶體中，原子之間的強相互作用是金屬鍵。

(3)①用A、B、O表示這類特殊晶體的化學式：ABO3。

②當有x個La被鈣等二價元素A替代時，就會有x個錳原子轉變為＋4價，則La1-xAxMnO3中三價錳與四價錳的物質的量之比為。

③A．鑭、錳、氧的價電子分別是5d16s2、3d54s2、2s23p4，它們分別位于周期表f、d、p區，故A正確；B．氮原子2p電子半充滿，比較穩定，所以氧的第一電離能比氮的第一電離能小，故B錯誤；C．錳的電負性為1.59，Cr的電負性為1.66，說明錳的金屬性比鉻強，故C正確；D．如圖2所示堆積方式是A、B、C，鉀的堆積方式是A、B，故D錯誤。故選AC。