Question

13．芳香化合物A分子式為C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯單體，C與氯化鐵溶液能發生顯色反應，且苯環上的一元取代物只有兩種．A→K之間有如下轉化關系：

已知：①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發生轉化：RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）化合物K的結構簡式是CH₃COOCH=CH₂．I中官能團的名稱為醛基．
（2）反應①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥（填反應編號）．由C→G操作順序為②③④，而不采取④②③，原因是保護酚羥基，防止被氧化．
（3）G可以與NaHCO₃溶液反應，1molG與NaHCO₃溶液反應時最多消耗1mol NaHCO₃．
（4）寫出B→C+D的化學方程式．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構體有14種（不考慮立體異構）．
I含有苯環；Ⅱ能發生銀鏡反應和水解反應．
在這些同分異構體中，滿足下列條件的同分異構體的結構簡式為．
①核磁共振氫譜有5個吸收峰；
②1mol該同分異構體只能與1mol NaOH反應．

Answer 1

分析 由K的加聚產物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成D與I，I反應生成乙酸，乙酸與NaOH溶液反應生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩定），有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，芳香化合物A分子式為C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，則A與溴發生取代反應生成一溴代物B，B在堿性條件下發生水解反應生成C與D，C可以連續發生氧化反應，則C中存在-CH₂OH，C與氯化鐵溶液能發生顯色反應，C的苯環上的一元取代物只有兩種，說明苯環上有2個不同的取代基且處于對位，可推知A為，B為，C為，E為，F為，F酸化得G為，據此解答．

解答 解：由K的加聚產物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成D與I，I反應生成乙酸，乙酸與NaOH溶液反應生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩定），有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，芳香化合物A分子式為C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，則A與溴發生取代反應生成一溴代物B，B在堿性條件下發生水解反應生成C與D，C可以連續發生氧化反應，則C中存在-CH₂OH，C與氯化鐵溶液能發生顯色反應，C的苯環上的一元取代物只有兩種，說明苯環上有2個不同的取代基且處于對位，可推知A為，B為，C為，E為，F為，F酸化得G為．
（1）由上述分析可知，K為CH₃COOCH=CH₂，I為CH₃CHO，I中官能團的名稱為醛基，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；醛基；
（2）反應①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥，由C→G操作順序為②③④，而不采取④②③，原因是保護酚羥基，防止被氧化，
故答案為：①⑥；保護酚羥基，防止被氧化；
（3）G為，G中的羧基與NaHCO₃溶液反應，所以1molC與NaHCO₃溶液反應時最多消耗 1mol NaHCO₃，
故答案為：1；
（4）B→C+D的化學方程式為，
故答案為：；
（5）A為，其同分異構體符合：I含有苯環，Ⅱ能發生銀鏡反應和水解反應，說明為甲酸某酯，苯環有1個側鏈為：HCOOCH₂CH₂-，或HCOOCH（CH₃）-，有個側鏈為HCOO-和CH₃CH₂-，或者HCOOCH₂-和CH₃-，各有鄰、間、對三種，有3個側鏈為-OOCH、-CH₃、-CH₃，2個甲基有鄰、間、對3種位置，對應的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，所以共有14種，其中符合條件：①核磁共振氫譜有5個吸收峰；②1mol該同分異構體只能與1mol NaOH反應，該同分異構體為，
故答案為：14；．

點評 本題考查有機物的推斷，結合有機物A的分子式、轉化中有機物的結構與反應條件利用正推法與逆推法結合進行推斷，是對有機物知識的綜合運用，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，（5）中同分異構體數目判斷與限制條件同分異構體書寫為易錯點、難點．