Question

阿扎西隆（azasetron）適用于治療由服用藥物引起的惡心、嘔吐等消化道癥狀．文獻資料顯示，它可由水楊酸甲酯（a）為原料合成，部分合成路線如下：

試回答下列問題
（1）上述反應中不屬于取代反應的是

 

[選填序號：①②③④⑤⑥⑦]．
（2）反應②的試劑是：

 

．
（3）水楊酸甲酯發生一硝基取代時，反應的可能產物中較多的兩種是

 

（填序號）．

A．①②B．①③C．②④D．③④
（4）水楊酸甲酯的某圖譜如下，它可能是：

 

（A．核磁共振氫譜  B．質譜  C．紅外光譜）

（5）水楊酸甲酯的同分異構體很多，其中能與碳酸氫鈉溶液放出二氧化碳，再加入氯化鐵溶液又顯紫色的同分異構體有

 

種．
（6）水楊酸甲酯是水楊酸與甲醇形成的酯，水楊酸（  ）在一定條件下也能進行縮聚，寫出在催化劑作用下水楊酸縮聚的化學方程式

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）由合成流程可知，①中苯環上的H被-Cl取代，②中苯環上的H被硝基取代，③中硝基變為氨基，為還原反應，④中氨基上的H被取代，⑤為分子內-OH與-Cl的取代反應，⑥中-NH上的H被甲基取代，⑦為酯基的水解反應；
（2）反應②為硝化反應，結合苯的硝化反應分析；
（3）-OH為鄰、對位定位基；
（4）水楊酸甲酯中含-OH、酯基及苯環；
（5）能與碳酸氫鈉溶液放出二氧化碳，含-COOH，再加入氯化鐵溶液又顯紫色的同分異構體中還含酚-OH；
（6）催化劑作用下水楊酸縮聚生成高分子化合物和水．

解答： 解：（1）由合成流程可知，①中苯環上的H被-Cl取代，②中苯環上的H被硝基取代，③中硝基變為氨基，為還原反應，④中氨基上的H被取代，⑤為分子內-OH與-Cl的取代反應，⑥中-NH上的H被甲基取代，⑦為酯基的水解反應，則只有③不屬于取代反應，故答案為：③；   
（2）反應②為硝化反應，反應條件為濃硝酸與濃硫酸的混酸，故答案為：濃硝酸與濃硫酸的混酸；    
（3）-OH為鄰、對位定位基，則②④為可能的產物，故答案為：C；      
（4）水楊酸甲酯中含-OH、酯基及苯環，由圖可知體現官能團及化學鍵，為紅外光譜，故答案為：C；
（5）能與碳酸氫鈉溶液放出二氧化碳，含-COOH，再加入氯化鐵溶液又顯紫色的同分異構體中還含酚-OH，若-COOH、-OH連在苯環上，有鄰、間、對三種，則甲基分別有4+4+2=10種放法，若為-OH、-CH₂COOH連在苯環上，有鄰、間、對三種，共13種，故答案為：13；
（6）催化劑作用下水楊酸縮聚生成高分子化合物和水，該反應為，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的合成，把握有機物的官能團及其性質、有機反應類型等為解答的關鍵，明確合成流程中結構與官能團的變化，難點是同分異構體種類的判斷，題目難度中等．