Question

Na₂SO₃是常用的抗氧劑．
（1）實驗室通常用濃硫酸（1：1）和Na₂SO₃微熱制備SO₂氣體，反應方程式為：

 

，制備的SO₂氣體中通常含有水蒸氣，下列干燥劑能干燥SO₂氣體的是：

 

；
A．濃硫酸     B．堿石灰     C．無水CaCl₂
（2）少量SO₂氣體通入NaOH溶液中可得NaOH和Na₂SO₃的混合溶液，向該混合溶液中加入少許溴水，振蕩后溶液變為無色．堿性溶液中Br₂與Na₂SO₃發生氧化還原反應，反應的離子方程式為

 

；
（3）反應后的溶液含有SO₃^2-、SO₄^2-、Br^-、OH^-等陰離子，請填寫鑒定其中SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-的實驗報告；
限選試劑：2mol?L^-1 HCl；1mol?L^-1 H₂SO₄；1mol?L^-1 HNO₃；1mol?L^-1 BaCl₂；1mol?L^-1 Ba（NO₃）₂；0.1mol?L^-1 AgNO₃；CCl₄；苯；新制飽和溴水；新制飽和氯水．

編號	實驗操作	預期現象和結論
步驟①	取少量待測液于試管A中，滴加2mol?L-1 HCl至溶液呈酸性，加入幾滴   （填試劑），振蕩	，證明待測液中含SO32-
步驟②	另取少量待測液于試管B中，加入   ，再滴加適量 1mol?L-1 BaCl2溶液
步驟③	另取少量待測液于試管C中，   ，振蕩，靜置后觀察顏色	溶液分層，上層液體呈橙紅色，證明待測液中很Br-

Answer 1

考點：含硫物質的性質及綜合應用,常見陰離子的檢驗

專題：物質檢驗鑒別題,元素及其化合物

分析：（1）濃硫酸（1：1）和Na₂SO₃微熱制備SO₂氣體，生成硫酸鈉、二氧化硫和水，配平書寫化學方程式，二氧化硫是酸性氧化物和堿反應，干燥二氧化硫選擇中性干燥劑，酸性干燥劑；
（2）堿性溶液中Br₂與Na₂SO₃發生氧化還原反應生成硫酸鈉、溴化鈉、水，依據電子守恒配平書寫離子方程式；
（3）①利用溴水與亞硫酸根離子的氧化還原反應，鑒定SO₃^2-；
②加鹽酸先排除亞硫酸離子，再利用硫酸鋇白色沉淀的生成鑒定SO₄^2-；
③利用萃取后，溴溶解在苯中，上層為橙紅色，鑒定Br^-．

解答： 解：（1）濃硫酸（1：1）和Na₂SO₃微熱制備SO₂氣體，生成硫酸鈉、二氧化硫和水，配平書寫化學方程式為Na₂SO₃+H₂SO₄（濃）

微熱  .

Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O，二氧化硫是酸性氧化物和堿反應，干燥二氧化硫選擇中性干燥劑，酸性干燥劑，
A．濃硫酸具有吸水性和二氧化硫不反應，故A符合；     
B．堿石灰是氫氧化鈉和氧化鈣的混合物，和二氧化硫反應，故B不符合；    
 C．無水CaCl₂ 是中性干燥劑，和二氧化硫不反應，故C符合；
故答案為：Na₂SO₃+H₂SO₄（濃）

微熱  .

Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O，AC；
（2）堿性條件下，Br₂與Na₂SO₃溶液反應生成硫酸鈉和NaBr，該離子反應為SO₃^2-+Br₂+2OH^-=H₂O+SO₄^2-+2Br^-；該反應中溴從0價變為-1價，Br₂為氧化劑，
故答案為：SO₃^2-+Br₂+2OH^-=H₂O+SO₄^2-+2Br^-；
（3）鑒定其中SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-離子，
①加新制飽和溴水與亞硫酸根離子的氧化還原反應，觀察溴水褪色，說明含SO₃^2-；
②另取少量待測液于試管B中，加入過量的2mol/L鹽酸，再滴加適量1mol/LBaCl₂溶液，觀察到白色沉淀的生成，說明含SO₄^2-；
③另取少量待測液于試管C中，加入足量氯水，再加入苯，振蕩，靜置后觀察顏色，溴溶解在苯中，上層為橙紅色，說明含Br^-，
故答案為：

編號	實驗操作	預期現象和結論
步驟①	新制飽和溴水	溴水褪色
步驟②	加入過量的2 mol?L-1鹽酸，	有白色沉淀生成，證明待測液中含SO42-
步驟③	加入足量新制飽和氯水，再加入苯

點評：本題考查物質的組成及成分的測定，側重二氧化硫和亞硫酸鹽的性質的考查，把握發生的氧化還原反應、實驗方案的設計為解答的關鍵，注意離子檢驗的應用，題目難度中等．