Question

19．如圖表示從烷烴A開始的一系列反應（部分條件、試劑被省略），且化合物B中僅有3個碳原子、1個溴原子、2種氫原子．回答下列問題：

（1）屬于取代反應的有①②．（填框圖中序號，下同），屬于加成反應的有④⑥⑦，屬于消去反應的有③⑤．
（2）寫出下列反應的化學方程式：
B→DCH₃CHBrCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃CH=CH₂↑+NaBr+H₂O．
（3）在銅存在的條件下C被催化氧化：2CH₃CHOHCH₃+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O；
（4）D在一定條件下生成高分子化合物：．
（5）寫出分子量比C大28的同系物中能被氧化成醛的所有同分異構體的結構簡式：CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH、（CH₃）₃CCH₂OH
（6）寫出分子量比D大14的能使溴水褪色的所有同分異構體的結構簡式：CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃、CH₂=C（CH₃）₂．

Answer 1

分析 烷烴A與溴發生取代反應生成B，B分子中僅有3個碳原子、1個溴原子、2種氫原子，則B的結構簡式為CH₃CHBrCH₃，由轉化關系及反應的條件可知，A為CH₃CH₂CH₃，CH₃CHBrCH₃在氫氧化鈉水溶液中發生水解生成C為CH₃CH（OH）CH₃，CH₃CHBrCH₃在氫氧化鈉醇溶液中發生消去反應生成D為CH₃CH=CH₂，D與氫氣發生加成反應得到A，2-丁醇發生消去反應得到丙烯，丙烯與水發生加成反應得到2-丁醇，丙烯與HBr發生加成反應得到2-溴丙烷．

解答 解：烷烴A與溴發生取代反應生成B，B分子中僅有3個碳原子、1個溴原子、2種氫原子，則B的結構簡式為CH₃CHBrCH₃，由轉化關系及反應的條件可知，A為CH₃CH₂CH₃，CH₃CHBrCH₃在氫氧化鈉水溶液中發生水解生成C為CH₃CH（OH）CH₃，CH₃CHBrCH₃在氫氧化鈉醇溶液中發生消去反應生成D為CH₃CH=CH₂，D與氫氣發生加成反應得到A，2-丁醇發生消去反應得到丙烯，丙烯與水發生加成反應得到2-丁醇，丙烯與HBr發生加成反應得到2-溴丙烷．
（1）反應①②屬于取代反應，反應④⑥⑦屬于加成反應，反應③⑤屬于消去反應，
故答案為：①②；④⑥⑦；③⑤；
（2）反應B→D的化學方程式：CH₃CHBrCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃CH=CH₂↑+NaBr+H₂O，
故答案為：CH₃CHBrCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃CH=CH₂↑+NaBr+H₂O；
（3）C結構簡式為CH₃CHOHCH₃，在Cu催化下發生氧化反應生成丙酮，化學方程式為2CH₃CHOHCH₃+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O，
故答案為：2CH₃CHOHCH₃+O₂$→_{△}^{Cu}$2+2H₂O；
（4）D為CH₃CH=CH₂，在一定條件下生成高分子化合物：，
故答案為：；
（5）C為CH₃CH（OH）CH₃，分子量比C大28的同系物中能被氧化成醛，分子中存在-CH₂OH，可以看著丁烷中H原子被-CH₂OH，正丁烷中H原子被-CH₂OH取代，可以形成2種醇，異丁烷中H原子被-CH₂OH取代，也可以形成2種醇，故符合條件的同分異構體：CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH、（CH₃）₃CCH₂OH，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH（CH₃）CH₂OH、（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH、（CH₃）₃CCH₂OH；
（6）D為CH₃CH=CH₂，分子量比D大14的能使溴水褪色，說明含有碳碳雙鍵，可能的同分異構體有：CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃、CH₂=C（CH₃）₂，
故答案為：CH₃CH₂CH=CH₂、CH₃CH=CHCH₃、CH₂=C（CH₃）₂．

點評 本題考查有機物推斷，涉及烷、鹵代烴、醇、烯烴的性質與轉化，需要學生熟練掌握官能團的衍變，難度中等．