Question

7．有機物E是醫藥合成中間體．其合成路線如圖：

（1） 的官能團名稱為碳碳雙鍵．
（2）已知 的系統命名為2-丙酮酸，則A的名稱是3-丁酮酸．
（3）D為二元酯，則B→D的化學方程式為HOOCCH₂COOH+2CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃+2H₂O．
（4）D→E的反應歷程如圖：

其中屬于取代反應的是Ⅲ（填序號）； 中能與稀NaOH溶液反應的官能團是羥基．檢驗該官能團的方法是取少量樣品，加入氯化鐵溶液，如果顯紫色，則說明含有酚羥基．
（5）寫出滿足下列條件的D的所有同分異構體的結構簡式．
a．核磁共振氫譜有3組峰
b．常溫下能與NaHCO₃按1：2反應并釋放出氣體
（6）由化合物A經過兩步便可以合成環境友好型高聚物聚3-羥基丁酸酯
請寫出反應合成線路．（無機試劑任用）
合成線路示例如下：CH₂═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$\stackrel{NaOH溶液}{→}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）含有碳碳雙鍵；
（2）A與結構相似，為同系物，命名相似；
（3）由轉化關系可知D為CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，由酯化反應生成；
（4）由轉化關系可知Ⅰ為加成反應，Ⅱ為消去反應，Ⅲ為取代反應，含有酚羥基，可與氫氧化鈉溶液反應，一般可用氯化鐵檢驗；
（5）核磁共振氫譜有3組峰，說明有3種H，常溫下能與NaHCO₃按1：2反應并釋放出氣體，應含有2個羧基；
（6）化合物A應氧化生成，發生加成反應生成，然后發生縮聚反應可生成．

解答 解：（1）含有碳碳雙鍵，故答案為：碳碳雙鍵；
（2）A與結構相似，為同系物，命名相似，應為3-丁酮酸，故答案為：3-丁酮酸；
（3）由轉化關系可知D為CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，由酯化反應生成，反應的化學方程式為HOOCCH₂COOH+2CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃+2H₂O，
故答案為：HOOCCH₂COOH+2CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃+2H₂O；
（4）由轉化關系可知Ⅰ為加成反應，Ⅱ為消去反應，Ⅲ為取代反應，含有酚羥基，可與氫氧化鈉溶液反應，一般可用氯化鐵檢驗，溶液顯紫色，操作方法為取少量樣品，加入氯化鐵溶液，如果顯紫色，則說明含有酚羥基，故答案為：Ⅲ；羥基；取少量樣品，加入氯化鐵溶液，如果顯紫色，則說明含有酚羥基；
（5）核磁共振氫譜有3組峰，說明有3種H，常溫下能與NaHCO₃按1：2反應并釋放出氣體，應含有2個羧基，則對應的有機，
故答案；
（6）化合物A應氧化生成，發生加成反應生成，然后發生縮聚反應可生成，合成流程為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成，為高考常見題型，需要學生對給予的信息進行利用，側重考查學生分析推理、知識遷移能力，充分利用流程圖中反應條件、物質結構變化結合題給信息進行推斷，題目難度中等．