Question

12．氧化還原滴定原理同中和滴定原理相似，為了測定某未知濃度的NaHSO₃溶液的濃度，現用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液進行滴定，回答下列問題：
（1）配平離子方程式：2MnO₄^-+5HSO₃^-+1H⁺-2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O
（2）滴定過程中，NaHSO₃溶液的體積是20.00mL，消耗0.100mol/L的酸性KMnO₄溶液16.00mL，則NaHSO₃溶液的物質的量濃度是0.2000 mol/L．
（3）下列操作會導致測定結果偏高的是ACD
A．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管
B．滴定前錐形瓶未干燥
C．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外
E．觀察讀數時，滴定前仰視，滴定后俯視．

Answer 1

分析 （1）根據氧化還原反應中得失電子相等來配平方程式，1mol高錳酸根離子參加氧化還原反應得到5mol電子，1mol亞硫酸氫根離子參加氧化還原反應失去2mol電子；
（2）根據高錳酸鉀和亞硫酸氫鈉之間的關系式計算亞硫酸氫鈉的物質的量濃度；
（3）根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答 解：（1）1mol高錳酸根離子參加氧化還原反應得到5mol電子，1mol亞硫酸氫根離子參加氧化還原反應失去2mol電子，所以得失電子的最小公倍數是10，則高錳酸根離子的計量數是2，亞硫酸氫根離子的計量數是5，其它原子根據原子守恒來配平，所以該方程式為：2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O，
故答案為：2，5，1，2，5，3；
 （2）設亞硫酸氫鈉的物質的量濃度為xmol/L．
2MnO₄^-+5HSO₃^-+H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O．
2mol      5mol
0.0016mol 0.02xmol    解得：x=O.2000
故答案為：0.2000；
（3）A．酸式滴定管水洗后未用待測液潤洗，會導致酸性高錳酸鉀濃度偏小，需要高錳酸鉀體積偏大，即造成V（標準）偏大，測定值偏大，故A正確；
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用待測液潤洗，待測液的物質的量不變，標準液的體積不變，c（待測）無影響，故B錯誤；
C．定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失，會導致測定高錳酸鉀體積偏大，即造成V（標準）偏大，測定值偏大，故C正確；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，造成V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$，c（待測）偏大，故D正確；
E．滴定前仰視，滴定后俯視，造成V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標注）×V（標準）}{V（待測）}$分析，c（待測）偏小，故E錯誤；
故答案為：ACD．

點評 本題考查了氧化還原反應的配平、物質的量的有關計算、滴定誤差分析等知識點，根據氧化還原反應中得失電子數相等來配平即可，注意誤差分析的方法，題目難度不大．