Question

一定條件下，將一定量的A、B、C、D四種物質，置于密閉容器中發生如下反應：
m A（s）+n B（g）═p C（g）+q D（g）△H  達到平衡后，測得B的濃度為0.5mol/L．保持溫度不變，將密閉容器的容積擴大到原來的兩倍，再次達到平衡后，測得B的濃度為0.3mol?L^-1．當其它條件不變時，C在反應混合物中的體積分數（φ）與溫度（T）、時間（t）的關系如圖所示．下列敘述正確的是（　　）

• A、熱化學方程式中：n＜p+q
• B、熱化學方程式中：△H＞0
• C、達平衡后，增加A的量，有利于提高B的轉化率
• D、若T₁、T₂時反應的平衡常數分別為K₁、K₂，則K₁＞K₂

Answer 1

分析：保持溫度不變，將密閉容器的容積擴大到原來的兩倍，若平衡不移動，B的濃度為0.25mol/L，小于實際的濃度0.3mol/L，說明壓強降低平衡向逆反應方向移動，即正反應為氣體物質的量減小的反應；
由圖可知，溫度T₂先到達平衡，故溫度T₂＞T₁，而溫度越高，平衡時C的體積分數越小，說明升高溫度平衡向逆反應方向移動，即正反應為放熱反應，據此解答．

解答：解：保持溫度不變，將密閉容器的容積擴大到原來的兩倍，若平衡不移動，B的濃度為0.25mol/L，小于實際的濃度0.3mol/L，說明壓強降低平衡向逆反應方向移動，即正反應為氣體物質的量減小的反應；
由圖可知，溫度T₂先到達平衡，故溫度T₂＞T₁，而溫度越高，平衡時C的體積分數越小，說明升高溫度平衡向逆反應方向移動，即正反應為放熱反應，
A．由上述分析可知，正反應為氣體物質的量減小的反應，即n＞p+q，故A錯誤；
B．由上述分析可知，正反應為放熱反應，即△H＜0，故B錯誤；
C．A是固體，增大A的用量，不影響平衡移動，B的轉化率不變，故C錯誤；
D．溫度T₂＞T₁，而溫度越高，平衡時C的體積分數越小，說明升高溫度平衡向逆反應方向移動，則平衡常數減小，故平衡常數K₁＞K₂，故D正確，
故選D．

點評：本題考查化學平衡圖象、化學平衡影響因素等，注意利用假設法，根據改變體積時B的濃度變化確定平衡移動方向，注意“先拐先平數值大原則”，難度中等．