Question

2．聚乙酸乙烯酯廣泛用于制備涂料、粘合劑等，它和高聚物K的合成路線如下：

其中J物質與氯化鐵溶液能發生顯色反應，且苯環上的一元取代物有兩種．
已知：
①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發生如下轉化RCH=CHOH→RCH₂CHO
②一ONa連在烴基上不會被氧化
請回答下列問題：
（1）化合物H中官能團的名稱醛基，寫出G的結構簡式CH₃COOCH═CH₂．
（2）上述變化中G→C+F 的反應類型是取代反應或水解反應；J在-定條件下能生成高聚物K，K的結構簡式是．
（3）下列有關說法正確的是a．
a．1mol A 完全燃燒消耗10.5mol O₂
b．J與足量的碳酸氫鈉溶液反應能生成相應的二鈉鹽
c．D→H 的試劑通常是KMnO₄ 酸性溶液
d．J能發生加成、消去、取代、氧化等反應
（4）寫出B→C+D反應的化學方程式：．
（5）同時符合下列條件的A的同分異構體有14種．
I．含有苯環     II．能發生銀鏡反應       III．能發生水解反應．

Answer 1

分析 由聚乙酸乙烯酯的結構簡式，可以判斷其單體G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶、加熱條件下生成生成C與F，F又能轉化得到C，則F為CH₃CHO，E為CH₃COOH，C為CH₃COONa．B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續氧化生成I，則B含有酯基，I酸化得到的J與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明J中含有酚羥基，故B含有苯環，而J中環上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個不同側鏈且處于對位，綜上分析可知B為，則D為，H為，I為或 ，J為，高聚物K為，A反應得到B，應在光照條件下A與溴發生取代反應，則A為，據此分析解答．

解答 解：由聚乙酸乙烯酯的結構簡式，可以判斷其單體G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶、加熱條件下生成生成C與F，F又能轉化得到C，則F為CH₃CHO，E為CH₃COOH，C為CH₃COONa，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續氧化生成I，則B含有酯基，I酸化得到的J與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明J中含有酚羥基，故B含有苯環，而J中環上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個不同側鏈且處于對位，綜上分析可知B為，則D為，H為，I為或 ，J為，高聚物K為，A反應得到B，應在光照條件下A與溴發生取代反應，則A為，
（1）H為，其官能團名稱是醛基，G結構簡式為CH₃COOCH═CH₂，故答案為：醛基；CH₃COOCH═CH₂；
（2）G發生取代反應或水解反應生成C和F，該反應類型是取代反應或水解反應，J在-定條件下能生成高聚物K，K的結構簡式是，
故答案為：取代或水解反應；；
（3）a．A的分子式為C₉H₁₀O₂，1mol A 完全燃燒消耗 O₂為（9+$\frac{10}{4}$-$\frac{2}{2}$）mol=10.5mol，故a正確；
b． J為，酚羥基不與碳酸氫鈉反應，羧基與碳酸氫鈉反應，J與足量的碳酸氫鈉溶液反應能生成相應的一鈉鹽，故b錯誤；
c． D→H通常是在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下與氧氣反應，故c錯誤；
d． 含有苯環，能與氫氣發生加成反應，含有酚羥基、羧基，能發生取代反應，酚羥基能發生氧化反應，且可以燃燒，也屬于氧化反應，不能發生消去反應，故d錯誤，
故選：a；
（4）B→C+D反應的化學方程式：，
故答案為：；
（5）同時符合下列要求的A（）的同分異構體：Ⅰ．含有苯環，Ⅱ．能發生銀鏡反應和水解反應，應是甲酸酯，只有一個側鏈為-CH₂CH₂OOCH或-CH（CH₃）OOCH，有兩個側鏈：-CH₂CH₃、-OOCH，或者-CH₃、-CH₂OOCH，各有鄰、間、對三種，含有三個側鏈為2個-CH₃、1個-OOCH，2個-CH₃有鄰、間、對三種，對應-OOCH有2種、3種、1種，故符合條件的A的同分異構體有：2+6+2+3+1=14種，
故答案為：14．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，根據G的加聚產物的結構簡式判斷G的結構簡式是推斷的關鍵，再利用正推法與逆推法結合推斷其它物質，難點是限制性條件同分異構體種類判斷，題目難度中等．