Question

14．氯吡格雷（clopidogrel-1）是一種用于抑制血小板聚集的藥物，可通過如圖方法合成：

已知：①，②中氯原子較難水解．
（1）A→B的轉化中存在產率低的問題，請寫出該步可能存在的有機物雜質的結構簡式或．
（2）E→F的反應類型是取代或酯化反應
（3）X的結構簡式為．
（4）B→C反應的化學方程式．
（5）兩分子E可在一定條件下反應，生成的有機產物分子中含有3個六元環，寫出該反應的化學方程式．
（6）物質F的某種同分異構體滿足以下條件：
①結構中存在氨基；
②苯環上有兩種不同化學環境的氫；
③能發生銀鏡反應，其堿性條件下水解的兩種產物也能發生銀鏡反應；
寫出符合條件的一種同分異構體結構簡式．
（7）已知：③，寫出由乙烯、甲醇為有機原料制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 E和甲醇發生酯化反應生成F，F取代反應生成G，根據F、G結構簡式結合X分子式知，X結構簡式為，G發生取代反應生成氯砒格雷，
（1）A→B是甲基在光照條件下的取代反應，其是連續取代的過程，可能是1取代、2取代或3取代；
（2）E和甲醇發生酯化反應生成F；
（3）根據F、G結構簡式結合X分子式知，X結構簡式為；
（4）B→C是鹵代烴的水解，結合題給信息解答；
（5）兩分子E可在一定條件下反應，生成的有機產物分子中含有3個六元環，是2分子E生成二肽的反應；
（6）據F的結構簡式和題給條件書寫其同分異構體；
（7）乙醇發生消去反應生成乙烯，乙烯與溴發生加成反應生成1，2-二溴乙烷，再發生水解反應生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應生成．

解答 解：（1）鄰氯甲苯在光照條件下與氯氣反應的產物有除A外還有和，故答案為：或；
（2）E和甲醇發生酯化反應生成F，故答案為：取代或酯化；
（3）根據F、G結構簡式結合X分子式知，X結構簡式為，故答案為：；
（4）鹵代烴在NaOH溶液中水解，生成2個羥基，脫水生成醛基，化學方程式為，
故答案為：；
（5）2分子E生成二肽的反應的化學方程式為，
故答案為：；
（6）①結構中存在氨基；
②苯環上有兩種不同化學環境的氫，說明氨基和甲酯基在對位；
③能發生銀鏡反應，其堿性條件下水解的兩種產物也能發生銀鏡反應，說明含有甲酯基；
其結構簡式為，故答案為：；
（7）由乙烯、甲醇為有機原料制備化合物，首先乙烯與鹵素加成生成1，2-二溴乙烷，其在NaOH的水溶液中水解生成乙二醇，甲醇氧化生成甲醛，甲醛與乙二醇反應生成，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物合成，側重考查學生分析推斷及知識遷移能力，為高考高頻點，能根據流程圖中結構簡式變化方式判斷反應類型，難點是合成路線的設計，根據反應物及目標產物結合有機物中官能團及其性質設計合成路線即可，題目難度中等．