Question

12．在TiCl₃的飽溶液中通入HCl至飽和，再加入乙醚生成綠色晶體，如果不加入乙醚，直接通入HCl得到的是紫色晶體，已知兩種晶體分子式均為TiCl₃•6H₂O，配位數都是6的配合物，分別取0.01mol兩種晶在水溶液中用過量AgNO₃處理，綠色晶體得到的白色沉淀質量為紫色晶體得到沉淀質量的2/3，則下列有關說法不正確的是（　�。�

• A． 該綠色晶體配體是氯離子和水，它們物質的量之比為1：5
• B． 紫色晶體配合物的化學式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃
• C． 上述兩種晶體的分子式相同，但結構不同，所以性質不同
• D． 0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO₃作用最多可得到 2.78 g 沉淀

Answer 1

分析 配合物中內界原子不能發生電離，外界離子在水溶液里能發生電離，氯離子可以與銀離子反應生成氯化銀白色沉淀，根據沉淀情況可以得到有幾個離子在配合物中．Ti³⁺的配位數均為6，往待測溶液中滴入AgNO₃溶液，均產生白色沉淀，則有氯離子在配合物的外界，兩份沉淀，經洗滌干燥后稱量，發現原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應得到的白色沉淀質量為紫色晶體的水溶液反應得到沉淀質量的$\frac{2}{3}$，可知紫色晶體中含3個氯離子，綠色晶體中含2個氯離子．
A．綠色晶體配位數是6，含2個氯離子，配體是氯離子和水，它們物質的量之比為1：5；
B．紫色晶體中含3個氯離子，配合物的化學式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃；
C．兩種晶體分子式均為TiCl₃•6H₂O，用過量AgNO₃處理，沉淀量不同，結構不同，所以性質不同；
D．紫色晶體中含3個氯離子，0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO₃作用最多可得到0.03mol沉淀．

解答 解：配合物中內界原子不能發生電離，外界離子在水溶液里能發生電離，氯離子可以與銀離子反應生成氯化銀白色沉淀，通過沉淀的質量可以推斷出氯離子的含量，原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應得到的白色沉淀質量為紫色晶體的水溶液反應得到沉淀質量的$\frac{2}{3}$，兩種晶體的組成皆為TiCl₃•6H₂O，說明紫色晶體中有三個自由移動的氯離子，而綠色晶體中只有2個自由移動的離子，即有一個氯原子形成了配合物，因為鈦為6配位，即配合物中須有五個水，即化學式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，而紫色晶體的化學式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，
A．綠色晶體分子式為TiCl₃•6H₂O，配位數是6，含2個氯離子，化學式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，配體是氯離子和水，它們物質的量之比為1：5，故A正確；
B．紫色晶體中含3個氯離子，配位數是6，化學式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，故B正確；
C．兩種晶體分子式均為TiCl₃•6H₂O，用過量AgNO₃處理，綠色晶體得到的白色沉淀質量為紫色晶體得到沉淀質量的2/3，沉淀量不同，結構不同，所以性質不同，故C正確；
D．配合物中內界原子不能發生電離，外界離子在水溶液里能發生電離，紫色晶體中含3個氯離子，紫色晶體的化學式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO₃作用最多可得到0.03mol沉淀，沉淀為m=nM=0.03mol×143.5g/mol=43.05g，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查配合物，注意配合物內界與外界區別：配合物中外界離子在水溶液里能發生電離，內界原子不能發生電離，題目難度中等．