Question

已知t℃時AgCl的K_sp=4×10^-l0，在t℃時，Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示．下列說法錯誤的是（　　）

• A、在t℃時，Ag₂CrO₄的K_sp為1×10^-11
• B、在飽和溶液中加入K₂CrO₄可使溶液由Y點到Z點
• C、在t℃時，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）平衡常數K=6.25×10⁷
• D、在t℃時，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混和溶液，CrO₄^2-先沉淀

Answer 1

考點：難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A、依據圖象曲線上的數據結合溶度積常數概念計算得到；曲線上的點是沉淀溶解平衡，溶度積是飽和溶液中離子濃度冪次方的乘積；
B、一定溫度下溶度積是常數，隨溫度變化，不隨濃度變化；
C、依據銀離子濃度相同時氯化銀的溶度積和Ag₂CrO₄（橘紅色）的溶度積計算得到平衡常數；
D、依據溶液中離子濃度結合溶度積常數計算銀離子濃度，銀離子濃度越小先析出沉淀．

解答： 解：A、依據圖象曲線上的數據結合溶度積常數概念計算得到；曲線上的點是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶劑平衡為：Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺+CrO₄^2-；
Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²?10^-3=10^-9；故A錯誤；
B、在飽和溶液中加入K₂CrO₄可使沉淀溶解平衡左移，溶積常數不變，還是飽和溶液，點應在曲線上，故B正確；
C、在t℃時，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）；離子濃度相同時氯化銀的溶度積和Ag₂CrO₄（橘紅色）的溶度積計算，K=

c(CrO42-)

c2(Cl-)

=

Ksp(Ag2CrO4)

Ksp2(AgCl)

10-9

(4×10-10)2

=6.25×10⁷；故C正確；
D、依據溶度積常數計算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-9 ；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=4×10^-10，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.001mol/L，得到c（Ag⁺）=

1×10-9 10-3

=1×10^-3mol/L；0.001mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.001mol/L；依據溶度積計算得到：（Ag⁺）=

4×10-10

10-3

=4×10^-7mol/L；所以先析出氯化銀沉淀，故D錯誤；
故選AD．

點評：本題考查了沉淀溶解平衡的分析判斷，溶度積常數的計算應用，溶度積是隨溫度變化，題目難度中等．