Question

【題目】已知下列物質在20℃下的Ksp如下，

化學式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	2.0×10－10	5.4×10－13	8.3×10－17	2.0×10－48	2.0×10－12

下列說法不正確的是

A. 20℃時，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag＋物質的量濃度由大到小的順序是:Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S。

B. 向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當兩種沉淀共存時，c(Br -) /(Cl -)＝2.7×10－3

C. 測定水體中氯化物的含量，常用標準硝酸銀法進行滴定，滴定時，應加入的指示劑是K2CrO4

D. 某溶液中含有Cl－、Br－和I－，濃度均為0.010 mol·L-1，向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液時，Cl－最先沉淀出來

Answer 1

【答案】D

【解析】

A．20℃時，在AgCl的飽和溶液中，Ksp=c(Ag+)×c(Cl-)=2.0×10-10，c(Ag+)= mol·L-1；Ag2CrO4飽和溶液中，Ksp=c2(Ag+)c(CrO42-)=2.0×10-12，c(Ag+)= mol·L-1；同理，在AgI 的飽和溶液中，c(Ag+)= mol·L-1；在AgBr的飽和溶液中，c(Ag+)=mol/L；在Ag2S 的飽和溶液中，c(Ag+)= mol·L-1；故Ag+物質的量濃度由大到小的順序是Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S，故A正確；

B．當兩種沉淀共存時，Ag+離子濃度相同，根據溶度積常數計算，c(Br-)=，c(Cl-)=，則==2.7×10-3，故B正確；

C．指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會生成一種顏色不同的沉淀來指示滴定終點；氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1∶1，依據Ksp可以直接比較溶解度大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；Ksp(AgCl)= c(Ag+)×c(Cl-)=2.0×10--10，c(Cl-)= mol·L-1；Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c(CrO42-)=2.0×10-12，c(CrO42-)= mol·L-1，同理硫化銀的Ksp= c2(Ag+)c(S2-)=2.0×10－48，c(S2-)= mol·L-1，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀，硫化銀溶解度小于氯化銀，則加入K2CrO4做指示劑，可正確的測定氯化物的含量，故C正確；

D．某溶液中含有Cl－、Br－和I－，濃度均為0.010 mol·L-1，向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液時，氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1∶1，Ksp由大到小的順序為：AgCl＞AgBr＞AgI，因此I－最先沉淀出來，故D錯誤；

答案選D。