Question

14．芳香族化合物ABCD只含C、H、O三種元素．A中的C、H、O質量分數分別為0.6506、0.0602、0.2892．A只有一個側鏈且側鏈無支鏈．ABCD的轉化關系如圖：
已知：同一個碳原子上連兩個羥基不穩定，容易脫水．
請回答下列問題：
（1）A的分子式為C₉H₁₀O₃
（2）B含有的官能團名稱是醛基、酯基
（3）寫出反應類型①取代反應、②氧化反應
（4）寫出結構簡式A、C
（5）寫出A轉化到D的②反應的化學方程式+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O
（6）滿足下列條件的A的同分異構體共有2種，寫出其中一種的結構簡式（或）
①苯環上只有三個取代基  ②核磁共振氫譜中有四個信號峰   ③能發生銀鏡反應  ④無“-O-O-”結構．

Answer 1

分析 A中的C、H、O質量分數分別為0.6506、0.0602、0.2892，則A中C、H、O原子數之比為：$\frac{0.6506}{12}$：$\frac{0.0602}{1}$：$\frac{0.2892}{16}$=9：10：3，則A的最簡式為：C₉H₁₀O₃，該最簡式的式量為166，根據A與銀氨溶液反應后酸化得到相對分子質量為182的D可知，A的分子式與其最簡式相同，都是C₉H₁₀O₃；C₉H₁₀O₃的不飽和度為：$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯環的不飽和度為4，則A分子中還含有1個不飽和鍵，A能夠發生銀鏡反應，則A分子中含有-CHO，所以A中其它結構都是飽和的，再經過“A只有一個側鏈且側鏈無支鏈”及“同一個碳原子上連兩個羥基不穩定，容易脫水”可知A的結構簡式為：、D為；再根據A與乙酸酐、乙酸反應生成B，B與銀氨溶液反應酸化后得到分子量為266的C，且C不能發生銀鏡反應，但能夠發生中和反應可知，C中含有羧基，則C的結構簡式為、B為，據此進行解答．

解答 解：A中的C、H、O質量分數分別為0.6506、0.0602、0.2892，則A中C、H、O原子數之比為：$\frac{0.6506}{12}$：$\frac{0.0602}{1}$：$\frac{0.2892}{16}$=9：10：3，則A的最簡式為：C₉H₁₀O₃，該最簡式的式量為166，根據A與銀氨溶液反應后酸化得到相對分子質量為182的D可知，A的分子式與其最簡式相同，都是C₉H₁₀O₃；C₉H₁₀O₃的不飽和度為：$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯環的不飽和度為4，則A分子中還含有1個不飽和鍵，A能夠發生銀鏡反應，則A分子中含有-CHO，所以A中其它結構都是飽和的，再經過“A只有一個側鏈且側鏈無支鏈”及“同一個碳原子上連兩個羥基不穩定，容易脫水”可知A的結構簡式為：、D為；再根據A與乙酸酐、乙酸反應生成B，B與銀氨溶液反應酸化后得到分子量為266的C，且C不能發生銀鏡反應，但能夠發生中和反應可知，C中含有羧基，則C的結構簡式為、B為，
（1）A的分子式為：C₉H₁₀O₃，
故答案為：C₉H₁₀O₃；
（2）B為，其分子中含有的官能團為：醛基、酯基，
故答案為：醛基；酯基；
（3）根據分析可知，反應①為取代反應，反應②為氧化反應，
故答案為：取代反應；氧化反應；
（4）根據分析可知，A的結構簡式為：，C的結構簡式為：，
故答案為：；；
（5）A轉化到D的②反應的化學方程式：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O，
故答案為：+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$+3NH₃+2Ag↓+H₂O；
（6）A為，滿足下列條件的A的同分異構體：
①苯環上只有三個取代基 ②核磁共振氫譜中有四個信號峰，說明有機物分子中含有4種等效H； ③能發生銀鏡反應，說明分子中含有醛基：-CHO；④無“-O-O-”結構，則滿足條件的有機物有：、，總共有2種，
故答案為：2；（或）．

點評 本題考查了有機推斷，題目難度中等，正確推斷A的分子式、結構簡式為解答關鍵，注意熟練掌握常見有機物結構與性質，試題側重考查學生的分析、理解能力及化學計算能力，（6）為難點，注意掌握同分異構體的書寫原則．