Question

8．某芳香族化合物A式量小于150，氫氧質量比為1：8，完全燃燒后只生成CO₂和H₂O．取等質量的A分別與足量NaHCO₃和Na反應，生成的氣體在同溫同壓下的體積比為1：1．工業常用A來合成藥物B及醫藥中間體G，流程如下：

已知：
①CH₃CH₂OH$\stackrel{（CH_{3}CO）_{2}O}{→}$CH₃COOCHCH₂CH₃
②
（1）寫出A含有的官能團的名稱羥基、羧基，D的結構簡式．
（2）D生成E的反應類型是酯化反應．
（3）寫出F與過量NaOH共熱時反應的化學方程式：．
（4）A自身之間也能發生縮聚反應，寫出該高分子聚合物的化學式C_7nH_4n+2O_2n．
（5）B有多種同分異構體，寫出符合下列條件的一種物質的結構簡式或．
①只有一種官能團       ②苯環上的一氯取代物只有二種
③能發生銀鏡反應       ④核磁共振譜共有四組峰，峰的面積比為3：2：2：1
（6）下列有關說法正確的是BC．
A．可由A經一步反應獲得D；
B．與G互為同分異構體
C．G易水解，可用FeCl₃溶液檢驗是否發生水解
D．1molG一定能和5mol氫氣反應．

Answer 1

分析 A燃燒只生成二氧化碳和水，說明A一定有C、H，可能有O．取等質量的A分別與足量NaHCO₃和Na反應，生成的氣體在同溫同壓下的體積比為1：1，由-COOH～CO₂、-OH～$\frac{1}{2}$H₂知A中含1個羧基和1個羥基．再根據H、O質量比1：8，則N（H）：N（O）=$\frac{1}{1}$：$\frac{8}{16}$=2：1，A為芳香族化合物其A式量小于150，可知A的分子中含有3個氧原子，故H原子數目為6，C原子數目最大＜$\frac{150-6-16×3}{12}$=8，故，C原子數目為7，故A分子式為C₇H₆O₃．對照G的結構簡式可知A為．模仿信息可知B為，順推可得，C為，D為、E為、F為，據此解答．

解答 解：A燃燒只生成二氧化碳和水，說明A一定有C、H，可能有O．取等質量的A分別與足量NaHCO₃和Na反應，生成的氣體在同溫同壓下的體積比為1：1，由-COOH～CO₂、-OH～$\frac{1}{2}$H₂知A中含1個羧基和1個羥基．再根據H、O質量比1：8，則N（H）：N（O）=$\frac{1}{1}$：$\frac{8}{16}$=2：1，A為芳香族化合物其A式量小于150，可知A的分子中含有3個氧原子，故H原子數目為6，C原子數目最大＜$\frac{150-6-16×3}{12}$=8，故，C原子數目為7，故A分子式為C₇H₆O₃．對照G的結構簡式可知A為．模仿信息可知B為，順推可得，C為，D為、E為、F為，
（1）由上述分析可知，A為，含有官能團為羥基和羧基，D的結構簡式為：，
故答案為：羥基、羧基；；

（2）D與甲醇生成E為酯化反應，
故答案為：酯化反應；
（3）F與過量氫氧化鈉溶液反應方程式為：，
故答案為：；
（4）A發生縮聚反應物為，其化學式為C_7nH_4n+2O_2n，
故答案為：C_7nH_4n+2O_2n；
（5）能發生銀鏡反應說明含有-CHO，但B中有4個O，除苯環外還有1個C，所以不可能是4個-CHO，只含一種官能團只能是含有2個HCOO-、剩余1個C．B中有8個H，有4種不同環境，每種環境的原子數分別為3、2、2、1，符合題意的B的同分異構體為或 ，
故答案為：或 ；
（6）A．A發生硝化反應時，羥基易被氧化，故A錯誤；
B．與G分子式相同、結構不同，互為同分異構體，故B正確；
C．G水解后生成酚羥基，與氯化鐵溶液發生顯色反應，故C正確；
D．酯基不能與H₂加成，1molG能和4mol氫氣反應，故D錯誤，
故答案為：BC．

點評 本題考查有機合成與推斷，結合題給信息及G的結構簡式推出A的結構簡式是關鍵，對學生的推理有一定的要求．