Question

4．常溫下向25mL鹽酸中逐滴滴入0.1mol•L^-1氨水，溶液中由水電離出的c_水（H⁺）隨滴入氨水的體積變化如圖所示．
（1）鹽酸的濃度為0.1mol/L；V₁的值為25mL．
（2）B點和D點溶液中的溶質分別是NH₄Cl和HCl、NH₄Cl和NH₃•H₂O（填化學式）．
（3）在V（NH₃•H₂O）從0到V₂ mL的變化過程中，溶液中不可能出現的離子濃度排序是BD（填字母）．
A．c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
B．c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
D．c（H⁺）＞c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 （1）鹽酸溶液中由水電離出的c_水（H⁺）=c（OH^-）=$\frac{{K}_{w}}{c（{H}^{+}）}$，HCl完全電離，所以溶液中c（H⁺）=c（HCl），酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，則二者恰好完全反應生成氯化銨時水的電離程度最大，所以C點溶液中溶質為氯化銨；
（2）根據（1）知，C點酸堿恰好完全反應，則B點溶液中HCl過量，D點溶液中一水合氨過量；
（3）0到V₂mL的過程中，溶液中溶質由HCl轉化為HCl和氯化銨、氯化銨、氯化銨和一水合氨，無論溶液中溶質是什么，都存在電荷守恒．

解答 解：（1）鹽酸溶液中由水電離出的c_水（H⁺）=c（OH^-）=$\frac{{K}_{w}}{c（{H}^{+}）}$，HCl完全電離，所以溶液中c（H⁺）=c（HCl）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-13}}$mol/L=0.1mol/L，酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，則二者恰好完全反應生成氯化銨時水的電離程度最大，所以C點溶液中溶質為氯化銨，因為一水合氨和HCl都是一元的，且二者濃度相等，所以體積相等，為25mL，
故答案為：0.1mol/L；25；
（2）根據（1）知，C點酸堿恰好完全反應，則B點溶液中HCl過量，D點溶液中一水合氨過量，所以BD點溶液中溶質分別為NH₄Cl和HCl、NH₄Cl和NH₃•H₂O，故答案為：NH₄Cl和HCl；NH₄Cl和NH₃•H₂O；
（3）0到V₂mL的過程中，溶液中溶質由HCl轉化為HCl和氯化銨、氯化銨、氯化銨和一水合氨，無論溶液中溶質是什么，都存在電荷守恒，
A．如果溶液中溶質為氯化銨，銨根離子水解導致溶液呈酸性，且銨根離子水解程度較小，所以存在c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A不選；
B．如果溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據電荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），故B選；
C．如果溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），根據電荷守恒得c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），如果溶液中溶質為一水合氨和氯化銨，且氯化銨的物質的量大于一水合氨的物質的量，則存在c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C不選；
D．c（H⁺）＞c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）不遵循電荷守恒，所以該離子濃度大小順序不存在，故D選；
故選BD．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，側重考查學生圖象分析判斷能力，明確每一點對應溶質成分及其性質是解本題關鍵，注意酸或堿中水電離出的c（OH^-）、c（H⁺）計算方法，為易錯點．