Question

13．向20mL 0.1mol/L NH₄HSO₄溶液中滴入0.1mol/L NaOH溶液，下列說法正確的是（　　）

• A． 整個反應過程中：c（H⁺）+c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+c（SO₄^2-）
• B． 當滴入30mL NaOH溶液時（pH＞7）：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 當滴入20mL NaOH溶液時：2c（SO₄^2-）═c（NH₃•H₂O）+c（NH₄⁺）
• D． 當溶液呈中性時：c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．任何電解質溶液中都存在電荷守恒，根據電荷守恒判斷；
B．滴入30mLNaOH溶液時，反應后的溶液中含有0.001mol一水合氨、0.0005mol硫酸銨，溶液的pH＞7，說明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度；
C．根據混合液中的物料守恒判斷；
D．當加入20mL氫氧化鈉溶液時，二者反應生成硫酸銨、硫酸鈉，由于銨根離子部分水解，溶液顯示酸性，若為中性，則加入的氫氧化鈉溶液稍大于20mL，據此進行判斷．

解答 解：A．溶液中一定滿足電荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），故A錯誤；
B．滴入30mLNaOH溶液時（pH＞7），其中20mLNaOH溶液與NH₄HSO₄中的氫離子發生中和反應，剩余的10mLNaOH溶液與銨根離子反應，則反應后的溶液中含有0.001mol一水合氨、0.0005mol硫酸銨，溶液的pH＞7，說明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度，則：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）、c（OH^-）＞c（H⁺），則溶液中離子濃度大小為：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正確；
C．當滴入20mLNaOH溶液時，根據物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），故C錯誤；
D．根據物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），則c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）；由于溶液為中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），結合c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）可知：c（Na⁺ ）＞c（SO₄^2-），所以溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-），故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查了離子濃度大小比較、酸堿混合的定性判斷等知識，題目難度中等，明確反應后溶質組成為解答關鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法，注意氫離子和銨根離子反應先后順序，為易錯點．