Question

9．有機物E是一種醫藥中間體，可用于制備抗凝血藥，可以通過如圖路線合成：

（1）A可以發生銀鏡反應，反應的化學方程式為CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（2）B中含氧官能團的名稱羧基、羥基，B轉化為C的反應類型取代反應．
（3）1mol D最多可與3mol H₂加成．
（4）寫出E與足量NaOH溶液完全反應的化學方程式+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O．
（5）能同時滿足下列條件的B的同分異構體有2種．
①能發生銀鏡反應；②遇FeCl₃發生顯色反應； ③1mol該物質最多可消耗2mol NaOH；④核磁共振氫譜顯示其只有4種不同環境的氫原子
（6）苯甲酸苯甲酯是一種重要的有機合成中間體．
已知：①；②光照時，甲苯與Cl₂側鏈取代．
試寫出以甲苯為原料制取苯甲酸苯甲酯的合成路線流程圖（無機原料任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）A的分子式為C₂H₄O，含有發生有機反應，含有醛基，催化氧化得到乙酸，則A為CH₃CHO；
（2）由B的結構簡式可知，含有的官能團為羧基、羥基，B與甲醇發生酯化反應生成C為；
（3）D中苯環與氫氣發生加成反應；
（4）E中酯基所得得到的羧基、酚羥基均與氫氧化鈉反應；
（5）同時滿足下列條件的B的同分異構體：①能發生銀鏡反應，說明含有醛基；②遇FeCl₃發生顯色反應，說明含有酚羥基； ③1mol該物質最多可消耗2mol NaOH，結合B的結構簡式可知，含有2個-OH、1個-CHO，④核磁共振氫譜顯示其只有4種不同環境的氫原子，三個側鏈處于間位，或鄰位且-CHO處于2個-OH之間；
（6）甲苯與氯氣在光照條件下得到，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解得到，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到，苯甲酸與苯甲醇在濃硫酸、加熱條件下發生轉化反應得到苯甲酸苯甲酯．

解答 解：A的分子式為C₂H₄O，含有發生有機反應，含有醛基，催化氧化得到乙酸，則A為CH₃CHO，乙酸分子羧酸中-OH被-Cl取代生成CH₃COCl，B與甲醇發生酯化反應生成C為，C與CH₃COCl發生取代反應生成D，D轉化得到E．
（1）A為CH₃CHO，發生銀鏡反應的化學方程式為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH $\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）B中含氧官能團為：羧基、羥基，B與甲醇發生酯化反應生成C為，屬于取代反應，
故答案為：羧基、羥基；取代反應；
（3）D中苯環與氫氣發生加成反應，1mol D最多可與3mol H₂加成，
故答案為：3；
（4）E與足量NaOH溶液完全反應的化學方程式：+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O，
故答案為：+2NaOH $\stackrel{△}{→}$ +H₂O；
（5）同時滿足下列條件的B的同分異構體：①能發生銀鏡反應，說明含有醛基；②遇FeCl₃發生顯色反應，說明含有酚羥基； ③1mol該物質最多可消耗2mol NaOH，結合B的結構簡式可知，含有2個-OH、1個-CHO，④核磁共振氫譜顯示其只有4種不同環境的氫原子，為、，
故答案為：2；
（6）甲苯與氯氣在光照條件下得到，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解得到，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到，苯甲酸與苯甲醇在濃硫酸、加熱條件下發生轉化反應得到苯甲酸苯甲酯，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團結構與性質、性質條件同分異構體書寫等，注意掌握有機物官能團的性質和轉化，結合反應條件與有機物結構進行分析，難度中等．