Question

14．用1-丁醇、溴化鈉和較濃H₂SO₄混合物為原料，在實驗室制備1-溴丁烷，并檢驗反應的部分副產物．（已知：NaCl+H₂SO₄（濃）=NaHSO₄+HCl↑）現設計如下裝置，其中夾持儀器、加熱儀器及冷卻水管沒有畫出．請回答下列問題：

（1）儀器A的名稱是三頸燒瓶．
（2）關閉a和b、接通豎直冷凝管的冷凝水，給A加熱30分鐘，制備1-溴丁烷．寫出該反應的化學方程式三頸燒瓶．
（3）理論上，上述反應的生成物還可能有：丁醚、1-丁烯、溴化氫等．熄滅A處酒精燈，在豎直冷凝管上方塞上塞子，打開a，利用余熱繼續反應直至冷卻，通過B、C裝置檢驗部分副產物．B、C中應盛放的試劑分別是硝酸銀、高錳酸鉀溶液或溴水．
（4）在實驗過程中，發現A中液體由無色逐漸變成黑色，該黑色物質與濃硫酸反應的化學方程式為C+2H₂SO₄（濃） $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O，可在豎直冷凝管的上端連接一個內裝吸收劑堿石灰的干燥管，以免污染空氣．
（5）相關有機物的數據如下：

物質	熔點/0C	沸點/0C
1-丁醇	-89.5	117.3
1-溴丁烷	-112.4	101.6
丁醚	-95.3	142.4
1-丁烯	-185.3	-6.5

為了進一步精制1-溴丁烷，繼續進行了如下實驗：待燒瓶冷卻后，拔去豎直的冷凝管，塞上帶溫度計的橡皮塞，關閉a，打開b，接通冷凝管的冷凝水，使冷水從d（填c或d）處流入，迅速升高溫度至101.6℃，收集所得餾分．
（6）若實驗中所取1-丁醇、NaBr分別為7.4g、13.0g，蒸出的粗產物經洗滌、干燥后再次蒸餾得到9.6g 1-溴丁烷，則1-溴丁烷的產率是．

Answer 1

分析 （1）根據形狀和用途確定名稱；
（2）丁醇和溴化鈉反應生成1-溴丁烷；
（3）用硝酸銀可以檢驗溴離子，用高錳酸鉀溶液或溴水可以檢驗碳碳雙鍵；
（4）黑色物質為碳單質；
（5）根據采用逆流冷卻效果好，判斷進水口，應該迅速升溫至1-溴丁烷的沸點101.6℃，使1-溴丁烷揮發；
（6）進行過量計算，根據不足量物質計算1-溴丁烷的理論產量，其產率=（實際產量÷理論產量）×100%．

解答 解：（1）根據實驗裝置圖可知，儀器A的名稱是三頸燒瓶，
故答案為：三頸燒瓶；
（2）丁醇和溴化鈉反應生成1-溴丁烷，反應的方程式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH+NaBr+H₂SO₄ $\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂Br+NaHSO₄+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH+NaBr+H₂SO₄ $\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂Br+NaHSO₄+H₂O；
（3）根據圖表分析可知，可檢驗的副產物為溴化氫，1-丁烯，用硝酸銀可以檢驗溴離子，用高錳酸鉀溶液或溴水可以檢驗碳碳雙鍵，
故答案為：硝酸銀；高錳酸鉀溶液或溴水；
（4）反應溶液變黑是因為有濃硫酸參與，濃硫酸有強氧化性和脫水性，所以有機物在加熱條件下被濃硫酸脫水炭化變黑，然后又被氧化，發生的反應為：C+2H₂SO₄（濃） $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O，
故答案為：C+2H₂SO₄（濃） $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O；
（5）根據采用逆流冷卻效果好，判斷進水口為d，從表格數據可知要得到較純凈的1-溴丁烷，應該迅速升溫至1-溴丁烷的沸點101.6℃，收集所得餾分，
故答案為：d；101.6；
（6）7.4g 1-丁醇完全反應需要NaBr的質量為$\frac{7.4g}{74g/mol}$×103g/mol=10.3g＜13g，故丁醇不足，則理論上得到1-溴丁烷質量為$\frac{7.4g}{74g/mol}$×137g/mol=13.7g，實際得到9.6g 1-溴丁烷，故其產率=（9.6g÷13.7）=70%，
故答案為：70%．

點評 本題有機物的實驗制備方案、物質的檢驗、混合物分離提純、產率計算等，明確原理是解題關鍵，題目難度中等．