Question

14．常溫下，向10mL 0.1mol•L^-1的HCl溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1的NH₃•H₂O溶液，其pH逐漸增大，圖中a，b，c三點的pH為實驗所測得．下列有關說法中一定錯誤的是（　　）

• A． 水的電離程度先增大后減小
• B． 當pH=7時，所加NH₃•H₂O溶液的體積大于10mL
• C． 當7＜pH＜9時，溶液中c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）
• D． 繼續滴加0.1mol•L^-1的NH₃•H₂O溶液，溶液的pH最終可以變化至13

Answer 1

分析 A．酸和堿抑制了水的電離，隨著氨水的滴入，開始時溶液中氫離子濃度逐漸減小，則水的電離沉淀逐漸增大，之后當二者恰好反應后再滴入氨水，氨水過量，氨水電離的氫氧根離子抑制了水的電離，則水的電離程度逐漸減小；
B．一水合氨為弱電解質，當氨水體積為10mL時，二者恰好反應生成氯化銨，溶液顯示酸性，若為中性，則氨水應該稍過量；
C．當7＜pH＜9時，溶液顯示堿性，則c（H⁺）＜c（OH^-），結合電荷守恒進行判斷；
D．一水合氨為弱堿，0.1mol/L的氨水中氫氧根離子濃度小于0.1mol/L．

解答 解：A．鹽酸中氫離子抑制了水的電離，開始時隨著氨水的滴入，溶液中氫離子濃度逐漸減小，則水的電離沉淀逐漸增大，當二者恰好反應后再滴入氨水，氨水過量，一水合氨電離的氫氧根離子抑制了水的電離，則水的電離程度會逐漸減小，所以水的電離程度先增大后減小，故A正確；
B．當兩溶液恰好反應時生成強酸弱堿鹽氯化銨，溶液呈酸性，若滿足溶液的pH=7，所加NH₃•H₂O溶液的體積應該大于10mL，故B正確；
C．當7＜pH＜9時溶液呈堿性，則：c（H⁺）＜c（OH^-），根據溶液中的電荷守恒可知：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），故C正確；
D.0.1mol•L^-1的NH₃•H₂O溶液中氫氧根離子濃度一定小于0.1mol/L，溶液的pH小于13，則混合液的pH一定小于13，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查了酸堿混合的定性判斷、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確反應后溶質組成為解答關鍵，注意掌握酸堿混合的定性判斷及溶液pH的計算方法，明確電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法．