Question

【題目】硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]廣泛應用于電子、催化工業，其合成路線如下：

(1)已知(NH4)2Ce(NO3)6受熱易分解，某科研小組認為反應原理如下，請補充完整：(NH4)2Ce(NO3)6CeO2·8OH + 8_____↑；CeO2·8OHCeO2+ 4H2O↑+2O2↑。

在空氣中加熱(NH4)2Ce(NO3)6，除固體顏色有變化外，還可觀察到的現象是_________。

(2)步驟Ⅰ中，將Ce(NO3)3·6H2O配成溶液，保持pH到4~5，緩慢加入H2O2溶液攪拌混合均勻，再加入氨水調節溶液pH，得到Ce(OH)4沉淀。該過程中參加反應的氧化劑與還原劑物質的量之比為___________。

(3)298K時，Ksp[Ce(OH)4]＝1×10—29。Ce(OH)4的溶度積表達式為Ksp＝___________。

為了使溶液中Ce4＋沉淀完全，即殘留在溶液中的c(Ce4+)小于1×10—5mol·L－1，需調節pH為______以上。

(4)為了研究步驟Ⅲ的工藝條件，科研小組測定了(NH4)2Ce(NO3)6在不同溫度、不同濃度硝酸中的溶解度，結果如圖。從圖中可得出三條主要規律：

① (NH4)2Ce(NO3)6在硝酸中的溶解度隨溫度升高而增大；

② _____________________________________________；

③ _____________________________________________。

Answer 1

【答案】NO 產生紅棕色氣體 1:2 c(Ce4+)[c(OH—)]4 8 其它條件相同時，S隨c(HNO3)減小而增大 c(HNO3)越小，溫度對S的影響越大或c(HNO3)越大，溫度對S的影響越小

【解析】

(1)根據原子個數守恒、質量守恒可知，(NH4)2Ce(NO3)6CeO2·8OH + 8NO↑；由于在此過程中有O2產生，常溫下，NO與O2反應生成紅棕色的NO2氣體；

(2)在配制過程中Ce由+3價升高到+4價，作還原劑，H2O2中O由-1價降低到-2價，作氧化劑，因H2O2中含有2個-1價的O，根據得失電子守恒，故氧化劑與還原劑物質的量之比為1:2；

(3)沉淀Ce(OH)4存在的平衡為Ce(OH)4(s)Ce4+(aq)+4OH—(aq)，故Ksp[Ce(OH)4]=c(Ce4+)[c(OH—)]4；c(OH—)=，298K時，Kw=1×10—14，c(H+)=1×10—8，即pH=8；

(4)根據圖像中曲線的走勢可知，其它條件相同時，(NH4)2Ce(NO3)6隨c(HNO3)減小而增大；根據圖像中硝酸的濃度變化結合(NH4)2Ce(NO3)6的曲線，可知c(HNO3)越小，溫度對(NH4)2Ce(NO3)6的溶解度的影響越大或c(HNO3)越大，溫度對(NH4)2Ce(NO3)6的溶解度的影響越小。