Question

常溫下，用0.1mol/L NaOH溶液滴定20mL 0.1mol/L CH₃COOH溶液的滴定曲線如圖．下列說法錯誤的是（　　）

• A、點①所示溶液中：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、點②所示溶液中：c（CH₃COOH）＞c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）
• C、點③所示溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COOH）+c（OH^-）
• D、在整個滴定過程中：溶液中

  c(CHCOO)-?c(H+)

  c(CH3COOH)

  始終不變

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關ph的計算

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A．點①所示溶液中，為等量的醋酸和醋酸鈉溶液，溶液顯示酸性，c（H⁺）＞c（OH^-），說明醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度；
B．點②所示溶液中，NaOH的體積小于20mL，為醋酸和醋酸鈉溶液，溶液的pH=7，則c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒可知c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），由于溶液中醋酸濃度很小，則c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）；
C．點③所示溶液，恰好反應生成醋酸鈉，溶液顯示堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），溶液中醋酸的濃度遠遠小于醋酸根離子，根據電荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）進行判斷；
D．溶液中

c(CHCOO)-?c(H+)

c(CH3COOH)

為醋酸的電離平衡常數，由于溫度不變，則醋酸的電離平衡常數不變．

解答： 解：A．點①所示溶液中，溶質為等量的醋酸和醋酸鈉溶液，溶液顯示酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據電荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）可知：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），根據物料守恒2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）可知：c（CH₃COOH）＜c（Na⁺），所以溶液中濃度大小為：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正確；
B．點②所示溶液中，NaOH的體積小于20mL，溶液顯示中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒可知c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），此時的溶液中醋酸的濃度很小，則溶液中濃度關系為：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故B錯誤；
C．點③所示溶液，恰好反應生成醋酸鈉，水解顯堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），由于醋酸根離子只是部分電離，電離程度較小，則c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH），根據電荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）可知，c（Na⁺）+c（H⁺）＞c（CH₃COOH）+c（OH^-），故C錯誤；
故C錯誤；
D．

c(CHCOO)-?c(H+)

c(CH3COOH)

為酸的電離平衡常數，整個滴定過程中，溫度不變，則醋酸的電離平衡常數不會變化，故D正確；
故選BC．

點評：本題考查酸堿混合的定性判斷及溶液中離子濃度的大小比較，題目難度中等，明確混合后溶液中的溶質是解答的關鍵，注意電荷守恒和物料守恒的應用．