Question

20．向MgCl₂、AlCl₃的混合溶液開始滴加6mol/L的試劑A，之后改滴試劑B，所得沉淀物質的量Y（mol）與試劑體積V（mL）間的關系如圖所示．以下結論不正確的是（　　）

• A． 從6到9，相應離子反應方程式為H⁺+OH^-=H₂O
• B． A 是NaOH，B是鹽酸，且c（NaOH）：c（ HCl）=2：1
• C． 原混合液中，c（Al³⁺）：c（Mg²⁺）：c（Cl^-）=1：1：5
• D． A是鹽酸，B是NaOH，且c（NaOH）=2c （HCl）

Answer 1

分析 根據圖象可知先加入的試劑A一開始就產生沉淀，而隨試劑的加入沉淀部分溶解，所以試劑A為NaOH，后來加入的試劑B沉淀的量不變是鹽酸與過量的堿反應，繼續加試劑B，沉淀的是增加是偏鋁酸鹽與酸反應生成沉淀氫氧化鋁，當偏鋁酸鹽全部轉化為氫氧化鋁，再滴入酸，又溶解了氫氧化鋁和氫氧化鎂，所以試劑B為鹽酸，
A、6-9mL之間沉淀量沒有發生改變說明鹽酸在中和過量的NaOH；
B、根據AB段用了1mL，CD段用了2mL，可知NaOH的濃度是鹽酸濃度的2倍；
C、根據AB段用了1mL，OA段用了5mL可知原混合溶液中c（Al³⁺）：c（Mg²⁺）=1：1，結合電荷守恒分析c（Al³⁺）：c（Mg²⁺）：c（Cl^-）的值；
D、試劑A為NaOH，后加入的試劑B為鹽酸．

解答 解：A、在6mL處由原來的滴加NaOH，改為滴加鹽酸，由圖象知6mL～9mL時對應液體中沉淀量不變，可以推知此時僅僅發生酸堿中和反應，即H⁺+OH^-=H₂O，故A正確；
B、根據加入前6mL試劑時，先有沉淀生成而后溶解，所以，試劑A是NaOH，則B是鹽酸；又由圖可知，5→6（1mL）為Al（OH）₃的溶解，發生反應：Al（OH）₃↓+NaOH=NaAlO₂+2H₂O，9→11（2 mL）為AlO₂^-恰好完全生成Al（OH）₃沉淀：發生反應：NaAlO₂+HCl+H₂O=Al（OH）₃↓+NaCl，根據鋁元素守恒知：
    NaOH～Al（OH）₃～AlO₂^-～H⁺
    1      1        1     1
由此可以推出：n（NaOH）=n（HCl）又因為v（NaOH）：v（HCl）=1：2，所以：c（NaOH）：c（HCl）=2：1，故B正確；
C、設氫氧化鈉的濃度為6mol/l，從加入5mLA生成沉淀最多，再繼續加1mLA沉淀量減少到最小值，滴加氫氧化鈉在5→6（1 mL）時相應反應的離子方程式為：Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O，由此可知，n（Al³⁺）=n[Al（OH）₃]=（1×6×10^-3）mol；由前5mLNaOH形成最大沉淀量可知，2n（Mg²⁺）+3n（Al³⁺）=（5×10^-3×6）mol，所以n（Mg²⁺）=（1×6×10^-3）mol，溶液中陰陽離子所帶電荷相等得，n（Cl^-）=（5×10^-3×6）mol，即溶液中c（Mg²⁺）：c（Al³⁺）：c（Cl^-）=1：1：5，故C正確；
D、試劑A為NaOH，后加入的試劑B為鹽酸，由B可知，c（NaOH）=2c （HCl），故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查了鎂、鋁重要化合物的性質，題目難度較大，能正確分析圖象中轉折線發生的化學反應是解本題的關鍵．