Question

15．化合物A最早發現于酸牛奶中，它是人體內糖代謝的中間體，可由馬鈴薯玉米淀粉等發酵制得，A的鈣鹽是人們喜愛的補鈣劑之一．A在某種催化劑的存在下進行氧化，其產物不能發生銀鏡反應．在濃硫酸存在下，A可發生如圖所示的反應．試寫出：

（1）化合物的結構簡式：ACH₃CH（OH）COOH；  BCH₃CH（OH）COOCH₂CH₃； DCH₃COOCH（CH₃）COOH
（2）化學方程式：A→E；A→F
反應類型：A→E消去反應；A→F酯化反應或取代反應．

Answer 1

分析 A在濃硫酸存在下既能和乙醇反應，又能和乙酸反應，說明A中既有羧基又有羥基．A催化氧化的產物不能發生銀鏡反應，說明羥基不在碳鏈的端點上，可判斷A為CH₃CH（OH）COOH，而A被氧化可得CH₃COCHO，不能發生銀鏡反應，A與乙醇發生酯化反應生成B為CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，A與乙酸發生酯化反應生成D為CH₃COOCH（CH₃）COOH，A在濃硫酸、加熱條件下生成E，E可以溴水褪色，應發生消去反應，則E為CH₂=CHCOOH，A在濃硫酸、加熱條件下生成六原子環狀化合物F，結合F的分子式可知，為2分子A發生酯化反應生成環狀化合物，故F為，據此分析解答．

解答 解：A在濃硫酸存在下既能和乙醇反應，又能和乙酸反應，說明A中既有羧基又有羥基．A催化氧化的產物不能發生銀鏡反應，說明羥基不在碳鏈的端點上，可判斷A為CH₃CH（OH）COOH，而A被氧化可得CH₃COCHO，不能發生銀鏡反應，A與乙醇發生酯化反應生成B為CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，A與乙酸發生酯化反應生成D為CH₃COOCH（CH₃）COOH，A在濃硫酸、加熱條件下生成E，E可以溴水褪色，應發生消去反應，則E為CH₂=CHCOOH，A在濃硫酸、加熱條件下生成六原子環狀化合物F，結合F的分子式可知，為2分子A發生酯化反應生成環狀化合物，故F為，
（1）由上述分析可知，A為CH₃CH（OH）COOH，B為CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，D為CH₃COOCH（CH₃）COOH，
故答案為：CH₃CH（OH）COOH；CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃；CH₃COOCH（CH₃）COOH；
（2）A→E是乳酸在濃硫酸、加熱條件下發生消去反應生成CH₂=CHCOOH，反應方程式為：，該反應類型是消去反應；
A→F是乳酸在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應生成環狀化合物，反應方程式為：
，該反應是酯化反應或取代反應，

故答案為：；；消去反應；酯化反應或取代反應．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，正確判斷A結構簡式是解本題關鍵，熟悉常見有機物官能團及其性質，題目難度不大．