Question

5．單體液晶（有機物Ⅲ）是用偶聯反應合成的：
反應前①
反應前②

試回答以下問題：
（1）有機物Ⅲ中官能團的名稱為碳碳三鍵、醇羥基；有機物I能發生的反應為①、②、④；
①加成反應②酯化反應③醇氧化為醛（或酮）④消去反應
（2）若要通過反應②制備則需要兩種有機物的結構簡式分別是HCHO和或和CH₃MgBr
（3）寫出由有機物Ⅲ制備的反應方程式
（4）符合下列條件的有機物Ⅲ同分異構體有12種．
①苯環上有2個取代基②能發生銀鏡反應③分子中含有2個甲基
（5）CH≡C-CH₂-OH與CH₃I能發生類似①的反應，該反應方程式是CH≡CCH₂OH+CH₃ICH₃C≡CCH₂OH+HI．

Answer 1

分析 （1）有機物Ⅲ中官能團的名稱為碳碳三鍵、醛基；有機物I中含有碳碳三鍵和醇羥基，具有炔烴和醇的性質；
（2）若要通過反應②制備，用含有醛基的物質和RMgBr反應即可，根據知，需要甲醛和或苯甲醛和CH₃MgBr；
（3）有機物Ⅲ發生消去反應生成；
（4）有機物Ⅲ同分異構體符合下列條件：①苯環上有2個取代基；②能發生銀鏡反應，說明含有醛基；③分子中含有2個甲基；
如果取代基為-CHO和-CH=C（CH₃）₂，有鄰間對3種結構；
如果取代基為-CHO和-C（CH₃）=CHCH₃，有鄰間對3種結構；
如果取代基為-CH₃和-C（CH₃）=CHCHO，有鄰間對3種結構；
如果取代基為-CH₃和-CH=C（CH₃）CHO，有鄰間對3種結構；
（5）CH≡C-CH₂-OH與CH₃I能發生類似①的反應，該反應生成CH₃C≡CCH₂OH和HI．

解答 解：（1）有機物Ⅲ中官能團的名稱為碳碳三鍵、醛基；有機物I中含有碳碳三鍵和醇羥基，具有炔烴和醇的性質，碳碳三鍵能發生加成反應，醇羥基能發生消去反應、酯化反應，因為連接醇羥基的碳原子上不含氫原子，所以不能發生氧化反應生成醛或酮，
故答案為：碳碳三鍵、醇羥基；①、②、④；
（2）若要通過反應②制備，用含有醛基的物質和RMgBr反應即可，根據知，需要HCHO和或和CH₃MgBr，
故答案為：HCHO和或和CH₃MgBr；
（3）有機物Ⅲ發生消去反應生成，反應方程式為，
故答案為：；
（4）有機物Ⅲ同分異構體符合下列條件：①苯環上有2個取代基；②能發生銀鏡反應說明含有醛基；③分子中含有2個甲基；
如果取代基為-CHO和-CH=C（CH₃）₂，有鄰間對3種結構；
如果取代基為-CHO和-C（CH₃）=CHCH₃，有鄰間對3種結構；
如果取代基為-CH₃和-C（CH₃）=CHCHO，有鄰間對3種結構；
如果取代基為-CH₃和-CH=C（CH₃）CHO，有鄰間對3種結構；
所以符合條件的有12種，故答案為：12；
（5）CH≡C-CH₂-OH與CH₃I能發生類似①的反應，該反應生成CH₃C≡CCH₂OH和HI，反應方程式為CH≡CCH₂OH+CH₃ICH₃C≡CCH₂OH+HI，
故答案為：CH≡CCH₂OH+CH₃ICH₃C≡CCH₂OH+HI．

點評 本題考查有機合成，為高頻考點，根據反應前后結構簡式變化確定反應類型，明確官能團及其性質關系，難點是（4）題同分異構體種類判斷，要考慮位置結構，題目難度中等．