Question

17．（1）乙基香草醛是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團的名稱醛基、羥基，核磁共振氫譜顯示該分子中有7種不同類型的氫原子．
（2）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，A可發生以下變化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．與苯環直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應方程式，屬于取代反應（填反應類型）．
②B的結構簡式為．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發生反應的化學方程式．
（3）乙基香草醛的另一種同分異構體D（）是一種醫藥中間體，請設計合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自選，用反應流程圖表示并注明必要的反應條件）．
例如：
（4）乙基香草醛的同分異構體有很多種，滿足下列條件的同分異構體有3種，其中有一種同分異構體的核磁共振氫譜中出現4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構體的結構簡式為．
①能與NaHCO₃溶液反應
②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應
③苯環上有兩個烴基
④苯環上的官能團處于對位．

Answer 1

分析 （1）由結構簡式可知，乙基香草醛分子中含氧官能團有醛基、醚鍵、羥基，分子中有7種不同類型的氫原子；
（2）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發生銀鏡反應，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，所以A是，則B為，C為；
（3）氧化生成，與甲醇發生酯化反應得到；
（4）乙基香草醛的同分異構體有很多種，滿足下列條件：①能與NaHCO₃溶液反應，含有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應，含有酚羥基，且酚羥基鄰或對位位置有氫原子，③苯環上有兩個烴基，含有-COOH、-OH、2個-CH₃，④苯環上的官能團處于對位，則酚羥基鄰位含有H原子．

解答 解：（1）由結構簡式可知，乙基香草醛分子中含氧官能團有醛基、醚鍵、羥基，分子中有7種不同類型的氫原子，
故答案為：醛基、羥基；7；
（2）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發生銀鏡反應，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，所以A是，則B為，C為．
①由A→C的反應方程式：，屬于取代反應，
故答案為：；取代反應；
②B的結構簡式為，故答案為：；
③在加熱條件下C與NaOH醇溶液發生反應的化學方程式：，
故答案為：；
（3）氧化生成，與甲醇發生酯化反應得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：；
（4）乙基香草醛的同分異構體有很多種，滿足下列條件：①能與NaHCO₃溶液反應，含有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應，含有酚羥基，且酚羥基鄰或對位位置有氫原子，③苯環上有兩個烴基，含有-COOH、-OH、2個-CH₃，④苯環上的官能團處于對位，則酚羥基鄰位含有H原子，符合條件的同分異構體有：，其中有一種同分異構體的核磁共振氫譜中出現4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構體的結構簡式為：，
故答案為：3；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團結構與性質、限制條件同分異構體書寫、有機反應類型等，熟練掌握官能團的性質與轉化，題目難度中等．