Question

5．M和K為工業生產中常用的兩種高聚物，其合成路線如下：
基中J物質與氯化我溶液能發生顯色反應，且苯環上的一元取代物有兩種．
已知：
①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發生如下轉化RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa連在烴基上不會被氧化
請回答下列問題：
（1）寫出M的結構簡式，B中具有的官能團的名稱酯基、溴原子．
（2）上述變化中G→C+F的反應類型是水解反應或取代反應；J在一定條件下能生成高聚物K，K的結構簡式是．
（3）寫出B→C+D反應的化學方程式：．
（4）同時符合下列要求的A的同分異構體有14種．
Ⅰ含有苯環
Ⅱ能發生銀鏡反應和水解反應
并寫出滿足下列條件的同分異構體結構簡式：．
①核磁共振氫譜有5個吸收峰
②1mol該同分異構體能與1molNaOH反應
（5）下列有關說法不正確的是ad．
a.1molA完全燃燒消耗標準狀況下246.4LO₂
b.1molJ與足量的碳酸氫鈉溶液反應，消耗1mol碳酸氫鈉
c．D→I的試劑通常可用酸性KMnO₄溶液
d．J能發生加成、消去、取代、氧化等反應．

Answer 1

分析 M為CH₃COOCH=CH₂生成的高分子化合物，則M為；G在氫氧化鈉水溶、加熱條件下生成生成C與F，F又能轉化得到C，則F為CH₃CHO，E為CH₃COOH，C為CH₃COONa；B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續氧化生成I，則B含有酯基，I酸化得到的J與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明J中含有酚羥基，故B含有苯環，而J中環上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個不同側鏈且處于對位，綜上分析可知B為，則D為，H為，I的結構簡式為：或，J為，高聚物K為，據此進行解答．

解答 解：M為CH₃COOCH=CH₂生成的高分子化合物，則M為；G在氫氧化鈉水溶、加熱條件下生成生成C與F，F又能轉化得到C，則F為CH₃CHO，E為CH₃COOH，C為CH₃COONa；B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續氧化生成I，則B含有酯基，I酸化得到的J與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明J中含有酚羥基，故B含有苯環，而J中環上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個不同側鏈且處于對位，綜上分析可知B為，則D為，H為，I的結構簡式為：或，J為，高聚物K為，
（1）由上述分析可知，M的結構簡式為：；B的結構簡式為：，含有的官能團為酯基、溴原子，
故答案為：；酯基、溴原子；
（2）上述變化中G→C+F發生酯的水解反應；也屬于取代反應，J為，在一定條件下發生縮聚反應生成高聚物K為，
故答案為：水解反應或取代反應；；
（3）B→C+D反應的化學方程式：，
故答案為：；
（4）同時符合下列要求的A（）的同分異構體：Ⅰ．含有苯環，Ⅱ．能發生銀鏡反應和水解反應，應是甲酸酯，只有一個側鏈為-CH₂CH₂OOCH或-CH（CH₃）OOCH，有兩個側鏈：-CH₂CH₃、-OOCH，或者-CH₃、-CH₂OOCH，各有鄰、間、對三種，含有三個側鏈為2個-CH₃、1個-OOCH，2個-CH₃有鄰、間、對三種，對應-OOCH有2種、3種、1種，故符合條件的A的同分異構體有：2+6+2+3+1=14種，
滿足下列條件：①核磁共振氫譜有5 個吸收峰；②1mol該同分異構體能與1mol NaOH 反應，應是甲酸與醇形成的酯，故符合條件的的同分異構體為：，
故答案為：14；；
（5）a．A的分子式為C₉H₁₀O₂，1mol A 完全燃燒消耗 O₂為（9+$\frac{10}{4}$-$\frac{2}{2}$）mol=10.5mol，標況下10.5mol氧氣的體積為：22.4L/mol×10.5mol=235.2L，故a錯誤；
b． J為，酚羥基不與碳酸氫鈉反應，羧基與碳酸氫鈉反應，1molJ能夠消耗1mol碳酸氫鈉，故b正確；
c． D→I需要加入強氧化劑，通常用酸性高錳酸鉀溶液，故c正確；
d． 含有苯環，能與氫氣發生加成反應，含有酚羥基、羧基，能發生取代反應，酚羥基能發生氧化反應，且可以燃燒，也屬于氧化反應，不能發生消去反應，故d錯誤，
故選：ad．

點評 本題考查有機物的推斷，題目難度較大，為高考熱點，是對有機物知識的綜合運用，根據G的加聚產物的結構簡式判斷G的結構簡式是推斷的關鍵，再利用正推法與逆推法結合推斷其它物質，注意充分利用反應條件，（5）中同分異構體數目判斷與限制條件同分異構體書寫為易錯點、難點，需要學生對給予的信息進行利用，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力．