Question

4．下列是25℃時某些鹽的溶度積常數和弱酸的電離平衡常數，下列說法正確的是（　　）

化學式	AgCl	Ag2CrO4	CH3COOH	HClO	H2CO3
Ksp或Ka	Ksp=1.8×10-10	Ksp=9.0×10-12	Ka=1.8×10-5	Ka=3.0×10-8	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

• A． 相同濃度CH₃COONa和NaClO的混合溶液中，各種離子濃度的大小關系是：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 次氯酸鈉溶液中通入少量CO₂的離子方程式為：2ClO^-+CO₂+H₂O=CO₃^2-+2HClO
• C． 向0.1 mol•L^-1CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液中至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=5：9，此時溶液的pH=5
• D． 向濃度均為1.0×10^-3 mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合溶液中滴加1.0×10^-3 mol•L^-1的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A．弱電解質的電離平衡常數越小，說明該弱電解質的電離程度越小，則其相應離子的水解程度越大；
B．強酸能和弱酸鹽反應生成弱酸；
C．緩沖溶液中pH=pKa+lg$\frac{弱酸鹽}{弱酸}$；
D．混合溶液中生成氯化銀需要的c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$，需要的銀離子濃度小的物質先沉淀．

解答 解：A．次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根離子，所以c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），故A錯誤；
B．酸性H₂CO₃＞HClO＞HCO₃^-，少量CO₂通入次氯酸鈉溶液中反應生成碳酸氫鈉和次氯酸，離子方程式為：CO₂+H₂O+ClO^-═HCO₃^-+HClO，故B錯誤；
C．緩沖溶液中pH=pKa+lg$\frac{弱酸鹽}{弱酸}$=4.8+lg$\frac{9}{5}$=5.055≈5，故C正確；
D．混合溶液中生成氯化銀需要的c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{1×1{0}^{-3}}$=1.8×10^-7mol/L，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{9.0×1{0}^{-12}}{1×1{0}^{-3}}}$mol/L=3×10^-4.5mol/L，所以氯化銀先沉淀，故D錯誤；
故選C．

點評 本題考查弱電解質的電離、難溶電解質的溶解平衡，明確弱酸的電離平衡常數越大其酸性越強，則弱酸根離子的水解程度越小，注意ClO^-、CO₃^2-、HCO₃^-的水解程度大小順序是CO₃^2-＞ClO^-＞HCO₃^-，難度較大．