Question

11．下列說法不正確的是（　　）

• A． 已知冰的熔化熱為6.0kJ/mol，冰中氫鍵鍵能為20kJ/mol，假設1mol冰中有2mol氫鍵，且熔化熱完全用于破壞冰的氫鍵，則最多只能破壞冰中30%的氫鍵
• B． 一定溫度下，醋酸溶液物質的量濃度為C，電離度為α，K_α=$\frac{（Ca）^{2}}{C（1-a）}$．若加入少量CH₃COONa固體，則電離平衡向左移動，α減小，K_α不變
• C． 實驗測得環己烷（l）、環己烯（l）和苯（l）的標準燃燒熱分別為-3916kJ/mol、-3747 kJ/mol和-3265 kJ/mol，可以證明在苯分子中不存在獨立的碳碳雙鍵
• D． 進行中和熱反應中，如果不把溫度計上的酸用水沖洗掉，那么根據cm△t計算得到的Q結果會偏小

Answer 1

分析 A．熔化熱是指：單位質量的晶體物質在熔點時變成同溫度的液態物質所需吸收的熱量，單位是焦/千克；
氫鍵是一種比分子間作用力稍強，比共價鍵和離子鍵弱很多的相互作用．其穩定性弱于共價鍵和離子鍵；
B．電離度與弱電解質的電離程度有關．不同的弱電解質電離的程度不同，電離度是指：弱電解質在溶液里達電離平衡時，已電離的電解質分子數占原來總分子數（包括已電離的和未電離的）的百分數；
C．標準燃燒熱是指：在標態及TK條件下，1mol物質的量物質完全燃燒時的反應熱；
D．中和反應是放熱反應，溫度計上的酸與NaOH溶液反應放熱，使溫度計讀數升高，溫度差偏小．

解答 解：A．冰是由水分子通過氫鍵形成的分子晶體，冰的熔化熱為6.0kJ•mol^-1，1mol冰變成0℃的液態水所需吸收的熱量為6.0kJ，全用于打破冰的氫鍵，冰中氫鍵鍵能為20.0kJ•mol^-1，1mol冰中含有2mol氫鍵，需吸收40.0kJ的熱量．6.0kJ/40.0kJ×100%=15%．由計算可知，最多只能打破1mol冰中全部氫鍵的15%，故A錯誤；
B．Ka是電離常數，是弱電解質達電離平衡時的平衡常數，在一定溫度下，與濃度無關．Ka的計算用溶液中電離出來的各離子濃度乘積與溶液中未電離的電解質分子濃度的比值，一定溫度下，醋酸溶液的物質的量濃度為c，電離度為α，CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺醋酸電離出的CH₃COO^-和H⁺濃度均為cα，溶液中未電離的電解質分子濃度為c（1-α），故題中Ka=$\frac{（cα）{\;}^{2}}{c（1-α）}$．若加入少量醋酸鈉固體，CH₃COONa═CH₃COO^-+Na⁺增大了CH₃COO^-的濃度，CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺向左移動，α減小，但醋酸的濃度比原先的大，分子分母中c變大，Ka不變，故B正確；
C．實驗測得環己烷（l）和環己烯（l）的標準燃燒熱分別為-3916kJ•mol^-1和-3747kJ•mol^-1，1mol環己烯（l）與環己烷（l）相比，形成1mol碳碳雙鍵，能量降低169kJ，假如苯分子中有獨立的碳碳雙鍵，苯（l）與環己烷（l）相比，形成三個碳碳雙鍵，則能量應降低169kJ•mol^-1×3=507kJ/mol，而實際測得苯的燃燒熱僅為3265 kJ•mol^-1，能量降低了3916 kJ•mol^-1-3265 kJ•mol^-1=691kJ•mol^-1，遠大于507kJ•mol^-1，充分說明苯分子不是環己三烯的結構，可以證明在苯分子中不存在獨立的碳碳雙鍵，故C正確；
D．中和反應是放熱反應，溫度計上的酸與NaOH溶液反應放熱，溫度差偏小，則根據cm△t計算得到的Q結果會偏小，故D正確； 
故選A．

點評 本題是一道側重考查化學基本理論知識的綜合題，涉及氫鍵、電離平衡、中和反應熱的測定等知識，難度中等．