Question

20．有機物G是制備液晶材料的中間體之一，其結構簡式為：，G的一種合成路線如下：

其中，A～F分別代表一種有機化合物，合成路線中的部分產物及反應條件已略去．
已知：X的核磁共振氫譜只有1種峰；；通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基．請回答下列問題：
（1）A的結構簡式是CH₂=C（CH₃）₂；C中官能團的名稱是醛基．
（2）B的名稱是2-甲基-1-丙醇．第①～⑦步中屬于取代反應的有⑤⑥⑦（填步驟編號）．
（3）寫出反應⑤的化學方程式：．
（4）第⑦步反應的化學方程式是．
（5）G經催化氧化得到Y（C₁₁H₁₂O₄），寫出同時滿足下列條件的Y的所有同分異構體的結構簡式．
a．苯環上的一氯代物有2種；b．水解生成二元羧酸和醇．

Answer 1

分析 E與氯氣在光照條件下生成，可推知E為，在氫氧化鈉水溶液發生水解反應，酸化得到F，由于同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基，故F為，由G的結構可知，F與D發生酯化（取代）反應生成G，則D為（CH₃）₂CHCOOH，而B發生催化氧化生成C，C再與氫氧化銅反應生成D，則B為（CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，A發生信息中的反應生成B，則A為CH₂=C（CH₃）₂，X的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環境的氫，發生消去反應生成A，則X可以為（CH₃）₃CCl，據此解答．

解答 解：E與氯氣在光照條件下生成，可推知E為，在氫氧化鈉水溶液發生水解反應，酸化得到F，由于同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基，故F為，由G的結構可知，F與D發生酯化（取代）反應生成G，則D為（CH₃）₂CHCOOH，而B發生催化氧化生成C，C再與氫氧化銅反應生成D，則B為（CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，A發生信息中的反應生成B，則A為CH₂=C（CH₃）₂，X的核磁共振氫譜表明其只有一種化學環境的氫，發生消去反應生成A，則X可以為（CH₃）₃CCl．
（1）由上述分析可知，A的結構簡式是CH₂=C（CH₃）₂，C為（CH₃）₂CHCHOC，含有官能團為：醛基，
故答案為：CH₂=C（CH₃）₂；醛基；
（2）B為（CH₃）₂CHCH₂OH，名稱是2-甲基-1-丙醇，根據上面的分析可知，第①～⑦步中屬于取代反應的有⑤⑥⑦，
故答案為：2-甲基-1-丙醇；⑤⑥⑦；
（3）反應⑤的化學方程式為，
故答案為：；
（4）第⑦步反應的化學方程式是，
故答案為：；
（5）Y的分子式為C₁₁H₁₂O₄，滿足下列條件a．苯環上的一氯代物有2種；b．水解生成二元羧酸和醇，說明分子中有兩個酯基，符合條件的Y的所有同分異構體的結構簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，需要對給予的信息進行利用，能較好的考查學生自學能力，熟練掌握官能團的性質與轉化，結合反應條件采取正、逆推法相結合推斷，（5）中同分異構體的書寫是易錯點、難點，根據信息確定苯環側鏈是關鍵，難點中等．