Question

12．龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物--氟卡尼的中間體．
I．已知龍膽酸甲酯結構如圖所示．

（1）下列有關龍膽酸甲酯的描述，不正確的是BD（填字母）．
A．能與氯化鐵溶液顯色    B．分子中含有羧基、羥基等官能團
C．能與溴水反應         D．能與碳酸鈉溶液反應產生二氧化碳
（2）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應的化學方程式是．
Ⅱ．已知：RCH₂CH（OH）CH₃$\frac{\underline{\;濃硫酸\;}}{加熱}$RCH=CHCH₃和RCH₂CH=CH₂
X及其它幾種有機物存在如下轉化關系，且A和B互為同分異構體：

回答以下問題：
（3）上述轉化關系中沒有涉及的反應類型是③（填代號）．
①加成反應      ②消去反應      ③還原反應      ④氧化反應
（4）符合上述轉化關系的X的結構簡式（兩種）．

Answer 1

分析 Ⅰ、由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，含有酯基，具有酯的性質，含有苯環，可以發生加成反應，據此結合選項解答；
Ⅱ、X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應，A為醇，A發生消去反應生成C₄H₈，A與B互為同分異構體，B能催化氧化生成C，C能發生銀鏡反應，故B中-OH連接的碳原子上含有2個H原子，B為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對應的A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，對應C為（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發生氧化反應生成D，據此解答．

解答 解：Ⅰ、（1）A．由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質，能與氯化鐵溶液顯色，故A正確；
B．由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酯基、羥基，不含羧基，故B錯誤；
C．由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質，酚羥基的鄰位有H原子，能與溴水反應，故C正確；
D．由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，故D錯誤；
故答案為：BD；
（2）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液發生水解反應，同時發生酚與氫氧化鈉的中和反應，反應的化學方程式為：，
故答案為：；
Ⅱ、X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應，A為醇，A發生消去反應生成C₄H₈，A與B互為同分異構體，B能催化氧化生成C，C能發生銀鏡反應，故B中-OH連接的碳原子上含有2個H原子，B為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對應的A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，對應C為（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發生氧化反應生成D，
（3）X發生水解反應生成生成A與龍膽酸，屬于取代反應，A發生消去反應生成C₄H₈，C₄H₈發生加聚反應生成高分子化合物，C₄H₈發生加成反應生成C₄H₉Br，C₄H₉Br發生取代反應生成B，B發生氧化反應生成C，C反應氧化反應生成D，沒有涉及的反應類型是：還原反應，
故答案為：③；
（4）由上述分析可知，A為A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，X發生水解反應生成生成A與龍膽酸，故X的結構簡式是，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷、官能團的性質、同分異構體、有機反應類型等，難度中等，推斷B的結構是關鍵，注意掌握官能團的性質與轉化．