Question

3．苯氧布洛芬鈣是評價較好的解熱、鎮痛、消炎藥，其消炎作用比阿司匹林強50倍，歐美國家將它作為治療慢性關節炎的首選藥．最近我省某企業根據本廠實際情況以苯乙酮為原料研制了新的合成路線，其反應如下：
信息一：已知：鹽酸、三氯化磷、氯化亞砜（SOCl₂）均可與醇發生反應，醇的羥基被氯原子取代而生成氯代烴．
信息二：已知：
信息三：R-X+NaCN→R-CN+NaX
某企業根據本廠實際情況以苯乙酮為原料研制了新的合成路線，其反應如下：

（1）寫出下列物質的結構簡式：B
（2）B→C的反應類型是還原（或加成）反應；F中所含的官能團名稱是羧基、醚鍵
（3）寫出苯乙酮生成A的化學方程式+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr
（4）判斷原料的符合以下條件的同分異構體還有4種（不包括原料本身），條件：結構中必須含有苯環和，其中核磁共振氫譜圖中共有5個吸收峰的分子的結構簡式為
（5）結合上述推斷及所學知識，請設計合理的方案：

以苯甲醛（ ）和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯，如圖：
①合成過程中無機試劑任選；
②用合成路線流程圖表示，并注明反應條件．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$H₂C=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$ BrH₂C-CH₂Br．

Answer 1

分析 與溴單質發生信息反應二生成A，則A為；A與苯酚鉀反應生成B，結合最終產物可知該反應為取代反應，反應生成的
B為；B與氫氣發生加成反應生成C，則C為；C與氯化亞砜（SOCl₂）發生信息反應一生成D，則D的結構簡式為：；D與NaCN發生現象反應三生成E，則E為；E先與氫氧化鈉反應，然后酸化得到F，結合最終產物可知F為，F與氯化鈣反應得到苯氧布洛芬鈣，據此進行解答（1）～（4）；
（5）以苯甲醛（ ）和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯，還缺少苯乙酸，苯甲醛比苯乙酸少1個C，需要利用題干合成流程中的信息反應，先用苯甲醛與氫氣發生加成反應得到苯甲醇，苯甲醇與溴化氫發生取代反應生成，與NaCN發生反應生成，先與氫氧化鈉發生反應①，然后酸化得到苯乙酸，最后苯乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱作用下得到苯乙酸乙酯，據此寫出該合成流程．

解答 解：與溴單質發生信息反應二生成A，則A為；A與苯酚鉀反應生成B，結合最終產物可知該反應為取代反應，反應生成的B為；B與氫氣發生加成反應生成C，則C為；C與氯化亞砜（SOCl₂）發生信息反應一生成D，則D的結構簡式為：；D與NaCN發生現象反應三生成E，則E為；E先與氫氧化鈉反應，然后酸化得到F，結合最終產物可知F為，F與氯化鈣反應得到苯氧布洛芬鈣，
（1）根據分析可知，B的結構簡式為：，
故答案為：；

（2）B與氫氣發生加成反應生成C：；F為，其含有的官能團為醚鍵和羧基，
故答案為：還原（或加成）反應； 羧基、醚鍵；

（3）A為，苯乙酮與溴單質發生信息反應而生成A，該反應的化學方程式為：+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr，

故答案為：+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr；
（4）原料的同分異構體中，含有苯環和的有機物有：、、、，總共含有4種；其中核磁共振氫譜圖中共有5個吸收峰，說明其分子中含有5種等效H，滿足該條件的分子的結構簡式為：，
故答案為：4；；
（5）以苯甲醛（ ）和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯：，還缺少苯乙酸，苯甲醛比苯乙酸少1個C，需要利用題干合成流程中的信息反應，先用苯甲醛與氫氣發生加成反應得到苯甲醇，苯甲醇與溴化氫發生取代反應生成，與NaCN發生反應生成，先與氫氧化鈉發生反應①，然后酸化得到苯乙酸，最后苯乙酸與乙醇在濃硫酸作用下得到苯乙酸乙酯，該合成流程為：，

故答案為：．

點評 本題考查了有機合成，題目難度較大，明確合成原理為解答關鍵，注意熟練掌握常見有機物結構與性質，（4）同分異構體的書寫和（5）合成流程為難點，要求學生明確同分異構體的書寫原則及題中信息反應原理，試題充分培養了學生靈活應用基礎知識的能力及邏輯推理能力．