Question

9．有機物PAS-Na是一種治療肺結核藥物的有效成分，有機物G是一種食用香料，以甲苯為原料合成這兩種物質的路線如下：

已知：

完成下列填空：
（1）由A 生成B 的化學方程式為． 
（2）C與NaOH反應的化學方程式是． 
（3）F中含氧官能團的名稱是醛基；試劑a的結構簡式為H₃COOOCCH₃． 
（4）試劑b的相對分子質量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結構，肉掛酸與試劑b生成G的化學方程式為． 
（5）肉桂酸有多種同分異構體，符合下列條件：a．苯環上有三個取代基；b．能發生銀鏡反應，且1mol該有機物最多生成4molAg．由上述符合條件的同分異構體中，寫出苯環上有兩種不同化學環境氫原子的有機物的結構簡式、．

Answer 1

分析 由反應的流程可看出：根據信息②在MnO₂/H₂SO₄條件下氧化為F，和H₃COOOCCH₃反應得，和丙烯醇酯化得G；和濃硝酸發生硝化反應生成A，結構簡式為，和Br₂鹵化在甲基鄰位引入Br得B，B被酸性高錳酸鉀氧化，將甲基氧化為羧基得C，C堿性條件下水解后，再酸化得D，D中硝基被還原為氨基得E，E和碳酸氫鈉反應得PAS-Na，據此分析解答．

解答 解：由反應的流程可看出：根據信息②在MnO₂/H₂SO₄條件下氧化為F，和H₃COOOCCH₃反應得，和丙烯醇酯化得G；和濃硝酸發生硝化反應生成A，結構簡式為，和Br₂鹵化在甲基鄰位引入Br得B，B被酸性高錳酸鉀氧化，將甲基氧化為羧基得C，C堿性條件下水解后，再酸化得D，D中硝基被還原為氨基得E，E和碳酸氫鈉反應得PAS-Na，
（1）A和Br₂取代發生生成B的方程式是：，
故答案為：； 
（2）根據以上分析，C中含有羧基和溴原子，所以和氫氧化鈉溶液水解、中和的方程式為：，
故答案為：；
（3）由新信息及流程推斷，F為，其中一定含有醛基，F生成肉桂醛根據信息②，則試劑a是乙酸酐，結構簡式為CH₃COOOCCH₃，
故答案為：醛基；H₃COOOCCH₃；
（4）試劑b的相對分子質量為58，分子中不含甲基，且為鏈狀結構可推知，是丙烯醇，即CH₂=CHCH₂OH，則方程式為：，
故答案為：；

（5）肉桂酸的同分異構體，能發生銀鏡反應，且1mol該有機物最多生成4mol Ag，說明含有2個醛基，又苯環上有三個取代基，所以連有兩個醛基和一個甲基，由三個基團的相對位置不同，這樣的同分異構體應有6種；
苯環上有兩種等效氫的有兩種，即   或 ，
故答案為：  或 ．

點評 本題考查有機物合成及結構與性質，為高頻考點，把握官能團與性質的關系為解答的關鍵，注意合成流程中官能團及結構的變化，側重分析能力及知識遷移能力的考查，（5）中同分異構體的判斷解答的難點，題目難度不大．