Question

19．A～I九種有機物有如下轉化關系：

已知：R₁CHOHCHOHR₂+HIO₄→R₁CHO+R₂CHO+HIO₃+H₂O；又知C的核磁共振氫譜圖上共有5個峰．
請回答下列問題：
（1）寫出下列物質的結構簡式：C，E；
（2）寫出D中官能團的結構簡式：-CHO，寫出I中官能團的名稱酯基；
（3）由H生成G的有機反應類型為取代反應；
（4）寫出下列反應的化學方程式．D→B過程中的第①步CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；G→FCH₂═CHCHClCH₃+HCl$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CHClCHClCH₃；
（5）C的核磁共振氫譜上共有5組吸收峰．C的同分異構體較多，寫出滿足下列條件的所有芳香族同分異構體的數目為13，任意寫出其中一種物質的結構簡式：；
①遇濃溴水生成白色沉淀      
②在加熱條件下能與新制的Cu（OH）₂懸濁液反應生成紅色沉淀
③在NaOH溶液中可發生水解反應．

Answer 1

分析 烯烴H中含有4個碳原子，系列轉化得到E，E發生信息中氧化反應得到一種產物D，可以判斷A、B、D三種物質中都含有2個碳原子．由反應信息可知E為，則D為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，B為CH₃COOH，F為，C₄H₈與氯氣發生取代反應生成G，G與HCl發生加成反生成F，則H為CH₃CH₂CH=CH₂，G為CH₃CH（Cl）CH=CH₂．I在堿性條件下發生水解反應，酸化得到A、B、C三種物質，C能與碳酸氫鈉反應生成二氧化碳，能與氯化鐵溶液發生顯色反應，則C中含有-COOH、酚羥基，C的核磁共振氫譜圖上共有5個峰，則C為，綜上分析可知I的結構簡式為：，據此解答．

解答 解：烯烴H中含有4個碳原子，系列轉化得到E，E發生信息中氧化反應得到一種產物D，可以判斷A、B、D三種物質中都含有2個碳原子．由反應信息可知E為，則D為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，B為CH₃COOH，F為，C₄H₈與氯氣發生取代反應生成G，G與HCl發生加成反生成F，則H為CH₃CH₂CH=CH₂，G為CH₃CH（Cl）CH=CH₂．I在堿性條件下發生水解反應，酸化得到A、B、C三種物質，C能與碳酸氫鈉反應生成二氧化碳，能與氯化鐵溶液發生顯色反應，則C中含有-COOH、酚羥基，C的核磁共振氫譜圖上共有5個峰，則C為，綜上分析可知I的結構簡式為：．
（1）由上述分析可知，C的結構簡式為，E的結構簡式為，
故答案為：；；
（2）D為CH₃CHO，含有官能團結構簡式為-CHO，I的結構簡式為：，含有官能團有酯基，
故答案為：-CHO；酯基；
（3）由H生成G是CH₃CH₂CH=CH₂與氯氣發生取代反應生成CH₃CH（Cl）CH=CH₂，
故答案為：取代反應；
（4）D→B過程中的第①步反應方程式：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
 G→F反應方程式：CH₂═CHCHClCH₃+HCl$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CHClCHClCH₃，
故答案為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；CH₂═CHCHClCH₃+HCl$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CHClCHClCH₃；
（5）化合物C為，核磁共振氫譜有5個吸收峰，滿足下列條件的所有芳香族同分異構體：①遇濃溴水生成白色沉淀，說明含有酚羥基，
②在加熱條件下能與新制的Cu（OH）₂懸濁液反應生成紅色沉淀，說明含有醛基，
③在NaOH溶液中可發生水解反應，含有酯基，應是甲酸形成的酯基，
側鏈為-OH、-CH₂OOCH，有鄰、間、對3種；側鏈為-OH、-CH₃、-OOCH，酚羥基鄰位或對位應含有H原子，-OH與-CH₃處于鄰位，-OOCH有4種位置，-OH與-CH₃處于間位，-OOCH有4種位置，-OH與-CH₃處于鄰位，-OOCH有2種位置，有10種，故符合條件的同分異構體共有13種，其中一種物質的結構簡式為：等，
故答案為：5；13；．

點評 本題考查有機物的推斷，題目難度中等，解答本題注意根據I結構以及E為突破口進行推斷，注意題給信息的應用，較好的考查學生分析推理能力、自學能力、知識遷移運用能力．