Question

16．乙基香蘭素是最重要的合成香料之一，常作為嬰幼兒奶粉的添加劑．制備乙基香蘭素的一種合成路線（部分反應條件略去）如圖所示：

已知：①R-ONa+R′-Br-→R-O-R′+NaBr
②Ⅲ中生成的Cu₂O經氧化后可以循環利用
回答下列問題：
（1）A的核磁共振氫譜有3組峰．A的結構簡式為．
（2）Ⅰ中可能生成的一種烴是乙烯（填名稱）；催化劑PEG可看作乙二醇脫水縮聚的產物，PEG的結構簡式為．若PEG的平均相對分子質量為17618，則其平均聚合度約為400．
（3）Ⅱ中，發生的反應屬于加成反應（填反應類型）．
（4）Ⅲ中，反應的化學方程式為．
（5）Ⅳ中，有機物脫去的官能團是羧基（填名稱）．
（6）D是乙基香蘭素的同分異構體，其分子結構中不含乙基．由A制備D的一種合成路線（中間產物及部分反應條件略去）如圖所示：

C和D的結構簡式分別為CH₃Br、．

Answer 1

分析 （1）由轉化中物質的結構簡式可知A含有苯環，A的分子式為C₆H₆O₂，核磁共振氫譜有3組峰，則A的結構簡式為；
（2）溴乙烷在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下會發生消去反應生成乙烯；催化劑PEG可看作乙二醇脫水縮聚的產物，PEG的結構簡式為；
（3）對比B的分子式以及A與B的反應物結構可知，B為，Ⅱ是B與OHC-COONa發生加成反應；
（4）Ⅲ中是羥基被氧化為羰基；
（5）對比物質結構可知，Ⅳ中有機物脫去的官能團是羧基；
 （6）D是乙基香蘭素的同分異構體，其分子結構中不含乙基，D的合成路線與乙基香蘭素的合成路線相同，可知D為，C為CH₃Br．

解答 解：（1）由轉化中物質的結構簡式可知A含有苯環，A的分子式為C₆H₆O₂，核磁共振氫譜有3組峰，則A的結構簡式為，故答案為：；
（2）溴乙烷在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下會發生消去反應生成乙烯；催化劑PEG可看作乙二醇脫水縮聚的產物，PEG的結構簡式為，若PEG的平均相對分子質量為17618，則其平均聚合度約為$\frac{17618}{44}$=400，故答案為：乙烯；；400；
（3）對比B的分子式以及A與B的反應物結構可知，B為，Ⅱ是B與OHC-COONa發生加成反應，故答案為：加成反應；
（4）Ⅲ中是羥基被氧化為羰基，反應方程式為：，
故答案為：；
（5）對比物質結構可知，Ⅳ中有機物脫去的官能團是羧基，故答案為：羧基；
（6）D是乙基香蘭素的同分異構體，其分子結構中不含乙基，D的合成路線與乙基香蘭素的合成路線相同，可知D為，C為CH₃Br，故答案為：CH₃Br；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物的結構進行分析，側重考查學生分析推理能力，是對有機化學基礎綜合考查，難度中等．