Question

用中和滴定法測定某燒堿樣品（雜質主要為Na₂CO₃）的純度．請回答有關問題：
準確稱取10.000g樣品配制成500mL溶液，各取配制好的燒堿溶液20.00mL于三個大試管中，分別滴入過量的BaCl₂溶液，用離心機分離后將濾液轉移到三個錐形瓶中（用蒸餾水充分洗滌沉淀，洗滌液也轉至錐形瓶中），用濃度為0.2000mol?L^-1的鹽酸標準液進行滴定．相關數據記錄如下：

實驗編號	V（燒堿溶液）/mL	V（HCl）/mL
		滴定前讀數	滴定后讀數
1	20.00	2.50	36.50
2	20.00	1.00	35.04
3	20.00	2.10	36.18

（1）用

 

式滴定管盛裝0.2000mol/L鹽酸標準液．
（2）現實驗室中有石蕊和酚酞兩種指示劑，該實驗應選用

 

作指示劑．
（3）用標準鹽酸滴定待測燒堿溶液，邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內溶液顏色的變化，直到

 

時停止滴定．
（4）依據表中數據，計算出燒堿樣品中含NaOH的質量分數為

 

%（保留4位有效數字）．
（5）下列操作會導致燒堿樣品中NaOH含量測定值偏高的是

 

A．錐形瓶用蒸餾水洗后未用待測液潤洗   B．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標準液潤洗
C．在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失     D．滴定前平視讀數，滴定結束俯視讀數
（6）在室溫下，對于pH=5的NH₄Cl溶液，其各離子濃度從大到小排序

 

，若將其用水稀釋十倍，則其pH

 

6（填“＜”或“＞”或“=”），該溶液中c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=

 

．

Answer 1

考點：中和滴定,探究物質的組成或測量物質的含量

專題：實驗題,電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）根據溶液酸堿性選擇滴定管；
（2）根據指示劑的變色范圍選擇指示劑；
（3）滴入最后一滴溶液顏色變化后半分鐘不變化證明反應達到終點；
（4）依據圖表數據計算三次實驗的平均值，結合酸堿反應定量關系計算氫氧化鈉物質的量，得到樣品中所含氫氧化鈉的質量分數；
（5）依據誤差分析的方法分析判斷，c（待測）=

c(標準)V(標準)

V(待測)

；
（6）根據鹽類的水解原理分析．

解答： 解：（1）鹽酸顯酸性，故應用酸式滴定管盛裝0.2000mol/L鹽酸標準液；故答案為：酸式；
（2）滴定NaOH溶液是，石蕊由藍色變為紫色，顏色變化不明顯；酚酞（8.2～10）由紅色變為無色，顏色變化顯著；故答案為：酚酞；
（3）滴入最后一滴溶溶液的顏色剛好紅色褪去（或紅色變為無色），且半分鐘內顏色不變化即為滴定終點；故答案為：溶液中紅色褪去（或紅色變為無色），并且半分鐘內不復原；
（4）圖表數據計算三次實驗的平均值，鹽酸體積的平均值=

34.00+34.04+34.08

3

mL=34.04mL，結合酸堿反應定量關系計算氫氧化鈉物質的量=

34.04mL×0.2000mol/L

20.00mL

=0.3404mol/L，500ml溶液中含氫氧化鈉物質的量=0.3404mol/L×0.500L=0.1702mol，得到樣品中所含氫氧化鈉的質量分數=

0.1702mol×40g/mol

10.000g

×100%=68.08%，
故答案為：68.08；   
（5）A．錐形瓶用蒸餾水洗后未用待測液潤洗，對滴定結果無影響，故A不符合；  
B．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標準液潤洗，標準液濃度減小，消耗的溶液體積增大，測定結果偏高，故B符合；
C．在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，標準液的體積增大，測定結果偏高，故C符合；    
D．滴定前平視讀數，滴定結束俯視讀數讀取標準液的體積減小，測定結果偏低，故D不符合，
故答案為：BC；
（6）氯化銨為強酸弱堿鹽，銨根離子水解導致溶液呈酸性，NH₄⁺+H₂O?NH₃．H₂O+H⁺，pH=5，c（H⁺）＞c（OH^-），銨根離子水解、鈉離子不水解，所以c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），銨根離子水解較微弱，所以c（NH₄⁺）＞c（H⁺），所以溶液中離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；稀釋促進水解，若將其用水稀釋十倍，則其pH小于6；在氯化銨溶液中存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Cl^-），電荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）；處理以上兩式得：c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=c（OH^-）=

Kw

c(H+)

=

10-14

10-5

mol/L=1×10^-9 mol/L；
故答案為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；＜；1×10^-9 mol/L．

點評：本題考查了中和滴定，滴定實驗的過程分析和計算應用，鹽類的水解應用，注意實驗基本操作的理解應用，掌握基礎和實驗基本操作是解題關鍵，題目難度中等．