Question

4．滴定實驗是化學學科中重要的定量實驗． 請回答下列問題：
（1）用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況會造成測定結果偏高的是CD （填選項字母）．
A．滴定終點讀數時，俯視滴定管刻度，其他操作正確
B．盛裝NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用NaOH溶液潤洗
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準鹽酸潤洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失
（2）取草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為0.1mol•L^-1的高錳酸鉀溶液滴定，發生反應的化學方程式為：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
滴定數據如表：

滴定次數	待測液體積 （mL）	標準KMnO4溶液體積（mL）
		滴定前讀數	滴定后讀數
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定時，KMnO₄溶液應裝在酸 （填“酸”或“堿”）式滴定管中；滴定終點的現象是錐形瓶中溶液由無色變為紫紅色，且半分鐘內不褪色．
②該草酸溶液的物質的量濃度為0.2 mol•L^-1．
（3）沉淀滴定要求滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
參考表中的數據，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是D（填選項字母）．

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl          B．NaBr         C．NaCN           D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（2）①根據高錳酸鉀溶液具有強氧化性選擇滴定管類型；根據滴定結束前溶液為無色，滴定結束時溶液變成紫紅色偏大滴定終點；
②先判斷滴定數據的有效性，然后計算出消耗標準液的平均體積，再根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$計算出待測液的濃度；
（3）滴定結束時，繼續滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應．

解答 解：（1）A．滴定終點讀數時，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導致V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，測定結果偏低，故A錯誤；
B．盛裝NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用NaOH溶液潤洗，此操作正確，不影響測定結果，故B錯誤；
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準鹽酸潤洗，導致標準液濃度減小，導致V（標準）增大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，測定結果偏高，故C正確；
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，導致V（標準）增大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，測定結果偏高，故D正確；
故選CD；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管，所以應該使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液；滴定結束前混合液為無色，滴定結束時混合液變成了紫紅色，所以滴定終點現象為：錐形瓶中溶液由無色變為紫紅色，且半分鐘內不褪色，
故答案為：酸；錐形瓶中溶液由無色變為紫紅色，且半分鐘內不褪色；
②三次滴定消耗標準液體積為19.90mL，20.00mL，20.10mL，三次數據均有效，消耗標準液的平均體積為：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{3}$=20.00mL，高錳酸鉀的物質的量為：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，由2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（KMnO₄）=0.005mol，待測液草酸的物質的量濃度為：$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L^-1；
故答案為：0.2 mol•L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質的溶解度應比AgSCN大，且現象明顯，應為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D．

點評 本題考查了酸堿中和滴定，注意掌握中和滴定的操作方法及誤差分析方法和技巧，該題難易適中，注重靈活性，側重對學生能力的培養和解題方法的指導和訓練，有利于培養學生的邏輯思維能力和嚴謹的規范實驗操作能力．